光学部件形成用树脂组合物、成型体和光学部件
阅读说明:本技术 光学部件形成用树脂组合物、成型体和光学部件 (Resin composition for forming optical member, molded body, and optical member ) 是由 桥本裕喜 添田泰之 加藤久博 奥野孝行 于 2020-04-24 设计创作,主要内容包括:一种光学部件形成用树脂组合物,包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素,上述环状烯烃系聚合物包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种。(A resin composition for forming an optical member, comprising a cycloolefin polymer and an anthraquinone dye, wherein the cycloolefin polymer contains at least one selected from the group consisting of a copolymer of ethylene or an alpha-olefin and a cycloolefin, and a ring-opening polymer of the cycloolefin.)
技术领域
本发明涉及光学部件形成用树脂组合物、成型体和光学部件。
背景技术
近年来,测定对象物的形状、距离的3D传感器、测距传感器被搭载在智能手机、汽车等,其应用在不断扩大。这些设备中利用了近红外光,可见光会作为噪声而被检测出。因此,对于这些设备而言,遮挡可见光并选择性地使近红外光透射的光学部件是不可或缺的。
以往,作为这样的光学部件,广泛使用的是可见光截止滤光片。可见光截止滤光片一般是在玻璃基板上层叠10层以上预定厚度的介电物质而制造的光学部件,设置在透镜与传感器之间。但存在制造工序复杂、耗费成本的问题。因此,提出了例如像专利文献1中记载的那样通过在树脂基板上涂布光吸收层从而简便地制作可见光截止滤光片的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3885850号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但上述方法中,由于光吸收层的剥离等而露出基板树脂时,存在透射特性大幅变化的担忧。而且,尤其是在强烈希望薄型化的智能手机中,用于设置可见光截止滤光片的空间成为问题。
本发明是鉴于上述情况做出的,其目的在于提供一种树脂组合物,其是由于由树脂组合物形成的成型体本身具有近红外选择透射特性,因此能够制作不需要涂布光吸收层的成型体的光学部件形成用树脂组合物,折射率比以往大,例如作为透镜使用时,可获得能够减小透镜厚度的成型体。
用于解决课题的方案
即,根据本发明,可提供以下所示的树脂组合物、成型体和光学部件。
[1]一种光学部件形成用树脂组合物,包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素,
前述环状烯烃系聚合物包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种。
[2]根据[1]所述的光学部件形成用树脂组合物,由前述光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的成型体中,850~1000nm波长的透射率的平均值为85%以上,300~600nm波长的透射率的平均值为1%以下。
[3]根据[1]或[2]所述的光学部件形成用树脂组合物,由前述光学部件形成用树脂组合物形成的厚度3mm的成型体中,830nm波长的折射率在25℃的测定温度下为1.50以上1.70以下。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的光学部件形成用树脂组合物,前述蒽醌系色素包含最大吸收波长存在于波长550~800nm范围的蒽醌系色素。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的光学部件形成用树脂组合物,前述蒽醌系色素包含下述通式(A1)所表示的化合物。
[化1]
(通式(A1)中,R1~R12各自独立地表示取代基。R1~R12分别可以相同也可以不同,表示氢原子、卤原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的卤代烷基、碳原子数3~15的环烷基或碳原子数6~20的芳香族烃基、磺基、磺酸钠基、苯磺酸或其衍生物。)
[6]根据[1]至[5]所述的光学部件形成用树脂组合物,相对于前述光学部件形成用树脂组合物,前述光学部件形成用树脂组合物中的前述蒽醌系色素的含量为500ppm以上10000ppm以下。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的光学部件形成用树脂组合物,由前述光学部件形成用树脂组合物形成的成型体的830nm波长的折射率比由前述环状烯烃系聚合物形成的成型体的830nm波长的折射率高0.00040以上。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的光学部件形成用脂组合物,由前述光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的成型体中,850nm波长的透射率为20%以上。
[9]一种成型体,其是将[1]至[8]中任一项所述的光学部件形成用树脂组合物成型而成的。
[10]一种光学部件,包含[9]所述的成型体。
[11]根据[10]所述的光学部件,为透镜、棱镜或导光板。
[12]一种光学部件形成用树脂组合物,包含树脂和蒽醌系色素,
前述树脂包含选自环状烯烃系聚合物、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚酯中的至少一种,
由前述光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的成型体中,850~1000nm波长的透射率的平均值为85%以上,300~600nm波长的透射率的平均值为1%以下,
由前述光学部件形成用树脂组合物形成的厚度3mm的成型体中,830nm波长的折射率在25℃的测定温度下为1.50以上1.70以下。
发明效果
根据本发明,能够提供一种树脂组合物、由该树脂组合物形成的成型体和光学部件,所述树脂组合物由于成型体本身具有近红外选择透射特性,因此能够制作不需要涂布光吸收层的成型体,而且折射率比以往大,进而耐热性、耐湿热性和耐紫外线性均衡地优异,能够获得可见光遮挡效果的降低和近红外线透射率的降低得到抑制的成型体。
具体实施方式
以下详细地对本发明的实施方式进行说明。
本说明书中,除非特殊指明,否则,数值范围说明中“a~b”的表述均表示a以上b以下。例如,“1~5质量%”是“1质量%以上5质量%以下”的意思。
本发明第一实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素。此外,本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物通过包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素,并且,作为环状烯烃系聚合物,包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种,从而能够对由该光学部件形成用树脂组合物形成的成型体本身赋予近红外选择透射特性,该成型体不需要涂布光吸收层就能够成为遮挡可见光且使近红外光选择性透射的成型体。
此外,根据本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物,能够获得折射率比以往大的成型体。因此,例如将由本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物形成的成型体用作透镜时,能够减小透镜的厚度,能够实现节省空间化、轻量化。
此外,根据本发明人等的研究,发现在现有技术中,在光学部件形成用树脂组合物中,想要对该光学部件形成用树脂组合物和由该光学部件形成用树脂组合物形成的成型体赋予近红外选择透射特性时,有时在该光学部件形成用树脂组合物、该成型体中会产生颜色不均,但根据本发明,能够抑制该光学部件形成用树脂组合物、该成型体中产生的颜色不均。
进一步,根据本发明,除了上述效果以外,还能够提供:具有优异的耐热性、耐湿热性、耐紫外线性、且能获得可见光遮挡效果的降低和近红外线透射率的降低得到抑制的光学部件的光学部件形成用树脂组合物。
以下,对本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物所包含的各成分进行具体说明。
(环状烯烃系聚合物)
环状烯烃系聚合物是以源自环状烯烃的重复单元为必需结构单元的聚合物。
本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种。
作为本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物,可以列举日本特开2009-120794号中记载的聚合物(A),本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物可以包括:具有脂环式结构、且具有由下述化学式[I]、化学式[II]或化学式[III]所表示的环状烯烃衍生的结构单元(a)的环状烯烃系聚合物。
结构单元(a)优选由下述化学式[I]、化学式[II]或化学式[III]所表示的环状烯烃衍生。
[化2]
上述式[I]中,n为0或1,m为0或正整数,q为0或1。其中,q为1时,Ra和Rb各自独立地为下述原子或烃基;q为0时,各自的结合键相结合而形成5元环。
R1~R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可被卤原子取代的烃基。这里,卤原子为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
此外,作为烃基,通常各自独立地可列举碳原子数1~20的烷基、碳原子数3~15的环烷基、芳香族烃基。更具体地,作为烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基;作为环烷基,可列举环己基;作为芳香族烃基,可列举苯基、萘基等。这些烃基可以被卤原子取代。
进一步,上述式[I]中,R15~R18可以分别结合(相互一起)形成单环或多环,而且如此形成的单环或多环可以具有双键。这里,以下示出所形成的单环或多环的具体例子。
[化3]
需说明的是,上述例示中,被标以1或2的编号的碳原子表示在式[I]中分别与R15(R16)或R17(R18)结合的碳原子。此外,也可以是由R15与R16、或R17与R18形成烷叉基。这样的烷叉基通常是碳原子数2~20的烷叉基,作为这样的烷叉基的具体例子,可以列举乙叉基、丙叉基和异丙叉基。
[化4]
上述式[II]中,p和q为0或正整数,m和n为0、1或2。此外,R1~R19各自独立地为氢原子、卤原子、可被卤原子取代的烃基或烷氧基。
卤原子是与上述式[I]中的卤原子相同的意思。此外,作为烃基,各自独立地可列举碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的卤代烷基、碳原子数3~15的环烷基或芳香族烃基。更具体地,作为烷基,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基;作为环烷基,可列举环己基;作为芳香族烃基,可列举芳基和芳烷基,具体可列举苯基、甲苯基、萘基、苄基和苯基乙基等。作为烷氧基,可以列举甲氧基、乙氧基和丙氧基等。这些烃基和烷氧基可被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。
这里,R9和R10所结合的碳原子与R13所结合的碳原子或R11所结合的碳原子可以直接结合或经由碳原子数1~3的亚烷基结合。即,上述两个碳原子经由亚烷基结合时,R9和R13所表示的基团、或R10和R11所表示的基团相互一起形成亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2CH2-)或亚丙基(-CH2CH2CH2-)中的任一亚烷基。进一步,n=m=0时,可以是R15与R12或R15与R19相互结合而形成单环或多环的芳香族环。作为此时的单环或多环的芳香族环,可列举例如下述那样的n=m=0时R15与R12或R15与R19进一步形成芳香族环的基团。
[化5]
这里,q是与式[II]中的q相同的意思。
[化6]
(化学式[III]中,R1~R8各自独立地为氢原子或烃基,R5与R6、R6与R7、R7与R8可以相互结合而形成单环,该单环可以具有双键。)
上述式[III]中,R1~R8各自独立地优选为氢原子或碳数4以下的烃基,作为碳数4以下的烃基的例子,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基等烷基、环丙基等环烷基。
下面更具体地例示上述那样的式[I]、[II]或[III]所表示的环状烯烃。
[化7]
所表示的二环[2.2.1]-2-庚烯(上述式中,数字1~7表示碳的位置编号。)、和二环[2.2.1]-2-庚烯中由例如卤原子或可被卤原子取代的烃基取代了的衍生物。作为该卤原子,是与上述式[I]中的卤原子相同的意思,作为烃基,可列举例如5-甲基、5,6-二甲基、1-甲基、5-乙基、5-正丁基、5-异丁基、7-甲基、5-苯基、5-甲基-5-苯基、5-苄基、5-甲苯基、5-(乙基苯基)、5-(异丙基苯基)、5-(联苯基)、5-(β-萘基)、5-(α-萘基)、5-(蒽基)、5,6-二苯基等。这些烃基可以被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。
进一步,作为其他衍生物,可列举环戊二烯-苊烯加成物、1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴、1,4-亚甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氢蒽等二环[2.2.1]-2-庚烯衍生物等。
三环[4.3.0.12,5]-3-癸烯、2-甲基三环[4.3.0.12,5]-3-癸烯、5-甲基三环[4.3.0.12,5]-3-癸烯等三环[4.3.0.12,5]-3-癸烯衍生物、三环[4.4.0.12,5]-3-十一碳烯、10-甲基三环[4.4.0.12,5]-3-十一碳烯等三环[4.4.0.12,5]-3-十一碳烯衍生物。
[化8]
所表示的四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(上述式中,1~12的数字表示碳的位置编号。)、和其中由烃基取代了的衍生物。作为该烃基,可列举例如8-甲基、8-乙基、8-丙基、8-丁基、8-异丁基、8-己基、8-环己基、8-硬脂基、5,10-二甲基、2,10-二甲基、8,9-二甲基、8-乙基-9-甲基、11,12-二甲基、2,7,9-三甲基、2,7-二甲基-9-乙基、9-异丁基-2,7-二甲基、9,11,12-三甲基、9-乙基-11,12-二甲基、9-异丁基-11,12-二甲基、5,8,9,10-四甲基、8-乙叉基、8-乙叉基-9-甲基、8-乙叉基-9-乙基、8-乙叉基-9-异丙基、8-乙叉基-9-丁基、8-正丙叉基、8-正丙叉基-9-甲基、8-正丙叉基-9-乙基、8-正丙叉基-9-异丙基、8-正丙叉基-9-丁基、8-异丙叉基、8-异丙叉基-9-甲基、8-异丙叉基-9-乙基、8-异丙叉基-9-异丙基、8-异丙叉基-9-丁基、8-氯、8-溴、8-氟、8,9-二氯、8-苯基、8-甲基-8-苯基、8-苄基、8-甲苯基、8-(乙基苯基)、8-(异丙基苯基)、8,9-二苯基、8-(联苯基)、8-(β-萘基)、8-(α-萘基)、8-(蒽基)、5,6-二苯基等。
进一步,作为其他衍生物,可列举(环戊二烯-苊烯加成物)与环戊二烯的加成物等。可列举五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-十五碳烯及其衍生物、五环[7.4.0.12,5.19,12.08 ,13]-3-十五碳烯及其衍生物、五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4,10-十五碳二烯等五环十五碳二烯化合物、五环[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-十六碳烯及其衍生物、五环[6.6.1.13,6.02, 7.09,14]-4-十六碳烯及其衍生物、六环[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-十七碳烯及其衍生物、七环[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-二十碳烯及其衍生物、七环[8.8.0.12,9.14 ,7.111,18.03,8.012,17]-5-二十一碳烯及其衍生物、八环[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03, 8.012,17]-5-二十二碳烯及其衍生物、九环[10.9.1.14,7.113,20.115,18.02,10.03,8.012,21.014 ,19]-5-二十五碳烯及其衍生物、九环[10.10.1.15,8.114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.015,20]-6-二十六碳烯及其衍生物等。
进一步,作为其他衍生物,可列举环戊二烯-苯炔加成物(称为苯并降冰片二烯)、其中由烃基取代了的衍生物等。
需说明的是,上文中示出了通式[I]、[II]或[III]所表示的环状烯烃的具体例子,作为这些化合物的更具体的结构例,可以列举日本特开平6-228380号原始说明书第[0038]~[0058]段所示的环状烯烃的结构例、日本特开2005-330465号原始说明书第[0027]~[0029]段所示的环状烯烃的结构例。本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物可以包含2种以上由上述环状烯烃衍生的单元。
上述那样的通式[I]、[II]或[III]所表示的环状烯烃可以通过使环戊二烯与具有对应结构的烯烃类发生狄尔斯-阿尔德反应来制造。需说明的是,这样的通过狄尔斯-阿尔德反应得到的环状单体通常以内型体与外型体的异构体混合物的形式得到,主要生成的是内型体。但以往公知的是,通过例如日本特开平5-86131号中记载的方法,能够增加异构体混合物中外型体的浓度。由此,能够在不损害本发明的目的的范围内调整环状单体的内型体/外型体之比而进行使用。
此外,例如,苯并降冰片二烯(以下有时称为BNBD)的衍生物可以通过以往公知的例如GB2244276号中记载的方法来制造。例如,BNBD可以通过在1,2-二甲氧基乙烷的存在下使环戊二烯与2-氨基苯甲酸反应而获得。
上文中,本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物优选为将包含源自具有降冰片烯骨架的单体的结构单元的降冰片烯单体聚合而成的降冰片烯系聚合物。需要说明的是,关于降冰片烯单体的具体例子,如后所述。
[乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物]
如上所述,本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种,优选包含乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物。
作为乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物,例如可以使用国际公开第2008/047468号小册子第0030~0123段记载的聚合物、日本特开2016-8236中记载的环状烯烃系聚合物。
作为共聚物,例如只要是重复结构单元的至少一部分具有脂环族结构的聚合物(以下也简称为“具有脂环族结构的聚合物”),且聚合物的重复单元的至少一部分具有脂环族结构即可,具体地,优选包含具有下述通式(1)所表示的1种或2种以上结构的聚合物。
[化9]
(式(1)中,x、y表示共聚比,是满足0/100≦y/x≦95/5的实数。x、y为摩尔基准。
n表示取代基Q的取代数,是0≦n≦2的实数。
R1是选自由碳原子数2~20、优选为2~12的烃基组成的组中的1种或2种以上的2+n价的基团。R2是选自由氢原子、碳原子数1~10的烃基组成的组中的1种或2种以上的1价基团。R3是选自由碳原子数2~10、优选为2~5的烃基组成的组中的1种或2种以上的4价基团。
Q为COORd(Rd是选自由氢原子或碳原子数1~10的烃基组成的组中的1价基团。)。
R1、R2、R3和Q可以分别为1种,也可以按任意比例具有2种以上。)
关于上述式(1)中的各符号,可以列举下面那样的优选条件,这些条件可根据需要组合使用。
[1]R1是结构中至少具有一处环结构的基团。
[2]在n=0时,R3是下述例示结构(a)、(b)、(c)。
[化10]
上述式(a)~式(c)中,R1与式(1)相同。
[3]n为0。
[4]y/x为满足20/80≦y/x≦65/35的实数。
[5]R2为氢原子和/或-CH3。
[6]Q为-COOH或-COOCH3基。
作为本实施方式中使用的环状烯烃系聚合物,进一步优选为具有下述式(2)所表示的1种或2种以上结构的聚合物。
[化11]
上述式(2)中,R1是选自由碳原子数2~20、优选为2~12的烃基组成的组中的1种或2种以上的2价基团。
R2是选自由氢原子、碳原子数1~10的烃基组成的组中的1种或2种以上的1价基团。
上述式(2)中,x、y表示共聚比,是满足5/95≦y/x≦95/5的实数。优选为50/50≦y/x≦95/5,进一步优选为55/45≦y/x≦80/20。x、y为摩尔基准。
关于上述式(2)中的各符号,可以列举下面那样的优选条件,这些条件可根据需要组合使用。
[1]R1基是下述式(3)所表示的2价基团。
[化12]
上述式(3)中,p为0至2的整数。优选为上述式(3)中p是1的2价基团。
[2]R2为氢原子。
作为乙烯或α-烯烃,可以列举乙烯、丙烯、丁烯-1等,优选为乙烯。
作为环状烯烃,可以列举上述通式[I]、[II]、[III]所表示的环状烯烃,例如优选为选自由二环[2.2.1]-2-庚烯、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴、环戊二烯-苯炔加成物和环戊二烯-苊烯加成物组成的组中的一种或两种以上,更优选为选自二环[2.2.1]-2-庚烯和四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯中的至少一种。
在不损害本实施方式涉及的树脂组合物、由该树脂组合物得到的成型体等的良好物性的范围内,本实施方式涉及的乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物可以具有由其他可共聚的单体衍生的重复结构单元。其共聚比没有特别限定,将环状烯烃系聚合物设为100摩尔%时,由除乙烯或α-烯烃和环状烯烃以外的单体衍生的重复结构单元优选为20摩尔%以下,进一步优选为10摩尔%以下。如果上述共聚比在上述上限值以下,则能够使得到的树脂组合物、由该树脂组合物得到的成型体的光学物性等更好,能够获得精度更高的光学部件。
作为其他可共聚的单体,可以列举例如芳香族乙烯基化合物。作为芳香族乙烯基化合物,包括苯乙烯及其衍生物。苯乙烯衍生物是在苯乙烯上结合有其他基团的化合物,可列举例如像邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯那样的烷基苯乙烯;像羟基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苄基乙酸酯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯那样在苯乙烯的苯核上导入了羟基、烷氧基、羧基、酰氧基、卤素等的取代苯乙烯;以及4-乙烯基联苯、4-羟基-4’-乙烯基联苯那样的乙烯基联苯系化合物等。
其中,从得到的成型体的光学特性方面出发,优选为具有苯环单元的单体,例如优选为苯乙烯及其衍生物。
此外,本实施方式涉及的乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物的类型没有特别限定,可以应用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物等公知的各种共聚物类型。其中,优选为无规共聚物。
在减小将树脂组合物成型而成的成型体的双折射量时,本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物优选包含环状烯烃系聚合物本身的双折射量更小的、乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物。这里所说的双折射量是以850nm波长对厚度1mm的成型体进行测定得到的相位差。
[环状烯烃的开环聚合物]
如上所述,本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种。以下,对环状烯烃的开环聚合物进行说明。
作为环状烯烃的开环聚合物,可列举例如降冰片烯单体的开环聚合物、以及降冰片烯单体和能与之开环共聚的其他单体的开环聚合物、以及它们的氢化物等,可列举例如日本专利6256353号公报中记载的降冰片烯系聚合物。
作为降冰片烯单体,可列举降冰片烯系单体、四环十二碳烯系单体、二环戊二烯系单体、亚甲基四氢芴系单体等。
作为降冰片烯系单体,可例示二环[2.2.1]庚-2-烯(惯用名降冰片烯)、5-甲基-二环[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-二环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-二环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙叉基-二环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基-二环[2.2.1]庚-2-烯、5-丙烯基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧羰基-二环[2.2.1]庚-2-烯、5-氰基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧羰基-二环[2.2.1]庚-2-烯等。
作为四环十二碳烯系单体,可列举四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(四环十二碳烯)、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙叉基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8,9-二甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙基-9-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙叉基-9-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基-8-羧甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯等。
作为二环戊二烯系单体,可列举三环[4.3.01,6.12,5]癸-3,7-二烯(惯用名二环戊二烯)、2-甲基二环戊二烯、2,3-二甲基二环戊二烯、2,3-二羟基二环戊二烯等。
作为亚甲基四氢芴系单体,可列举7,8-苯并三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯(惯用名亚甲基四氢芴,也称为1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴)、1,4-亚甲基-8-甲基-1,4,4a,9a-四氢芴、1,4-亚甲基-8-氯-1,4,4a,9a-四氢芴、1,4-亚甲基-8-溴-1,4,4a,9a-四氢芴等。
作为降冰片烯单体,优选列举例如选自二环[2.2.1]庚-2-烯(惯用名:降冰片烯)及其衍生物(环上具有取代基的物质)、三环[4.3.01,6.12,5]癸-3,7-二烯(惯用名二环戊二烯)及其衍生物、7,8-苯并三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯(惯用名亚甲基四氢芴,也称为1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴)及其衍生物、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(惯用名:四环十二碳烯)及其衍生物的至少1种以上。
作为在这些衍生物的环上取代的取代基,可列举烷基、亚烷基、乙烯基、烷氧羰基、烷叉基等。需说明的是,取代基可以有1个或2个以上。
这些降冰片烯单体可分别单独使用或组合使用2种以上。
降冰片烯单体的开环聚合物、或降冰片烯单体和能与之开环共聚的其他单体的开环聚合物可以通过使单体成分在公知的开环聚合催化剂的存在下聚合来获得。作为开环聚合催化剂,可以列举例如由钌、锇等金属的卤化物与硝酸盐或乙酰丙酮化合物、以及还原剂构成的催化剂、或由钛、锆、钨、钼等金属的卤化物或乙酰丙酮化合物与有机铝化合物构成的催化剂。
此外,作为能与降冰片烯单体开环共聚的其他单体,可以列举例如环己烯、环庚烯、环辛烯等单环的环状烯烃系单体等。
降冰片烯系单体的开环聚合物的氢化物一般可以通过在上述开环聚合物的聚合溶液中添加包含镍、钯等过渡金属的公知的氢化催化剂并对碳-碳不饱和键进行氢化来获得。
本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物中,将环状烯烃系聚合物整体设为100摩尔%时,环状烯烃系聚合物中的源自含芳香环单体的结构单元的含量优选小于70摩尔%,更优选为50摩尔%以下,进一步优选为30摩尔%以下,特别优选为10摩尔%以下。本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物所含的源自含芳香环单体的结构单元的含量下限例如为0摩尔%以上。即,本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物也可以设为环状烯烃系聚合物中不含源自含芳香环单体的结构单元。
(含极性基团环状烯烃系聚合物(X))
本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物包含选自乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物中的至少一种,也可以包含除乙烯或α-烯烃与环状烯烃的共聚物、以及环状烯烃的开环聚合物以外的环状烯烃系聚合物。
作为一例,本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物可以包含用极性基团对环状烯烃系聚合物进行改性而得的改性体的含极性基团环状烯烃系聚合物(X)。作为这样的含极性基团环状烯烃系聚合物(X),可列举例如使具有极性基团的单体与环状烯烃系聚合物进行接枝或接枝聚合而得的共聚物、环状烯烃与具有极性基团的单体的共聚物等。
(蒽醌系色素)
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物包含蒽醌系色素。本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物可以包含1种或2种以上蒽醌系色素。此外,本实施方式涉及的蒽醌系色素优选包含其最大吸收波长存在于波长550~800nm范围内的蒽醌系色素。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物优选包含蓝色系蒽醌系色素和/或绿色系蒽醌系色素。
这里,本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物包含蓝色系蒽醌系色素时,蓝色系蒽醌系色素的最大吸收波长优选存在于波长550~700nm的范围内,更优选存在于波长550~600nm的范围内。
此外,本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物包含绿色系蒽醌系色素时,绿色系蒽醌系色素的最大吸收波长优选存在于波长600~800nm的范围内,更优选存在于波长650~750nm的范围内。
本实施方式涉及的蒽醌系色素优选包含下述通式(A1)所表示的化合物。
[化13]
通式(A1)中,R1~R12各自独立地表示取代基。R1~R12分别可以相同也可以不同,表示氢原子、卤原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的卤代烷基、碳原子数3~15的环烷基或碳原子数6~20的芳香族烃基、磺基、磺酸钠基、苯磺酸或其衍生物。
作为本实施方式涉及的蒽醌系色素,具体地,可以列举2-[[9,10-二氢-4-甲基氨基-9,10-二氧蒽-1-基]氨基]-5-甲基苯磺酸钠、1,4-双(对甲苯氨基)蒽醌、1,4-双(2-钠磺基-4-甲基苯胺基)蒽醌、1,4-双[2-(钠磺基)-4-丁基苯胺基]-9,10-蒽醌、5,8-双(p-丁基苯胺基)-1,4-二羟基蒽醌、1-甲基氨基-4-[(3-甲基苯基)氨基]-9,10-蒽醌。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物通过包含上述形态的蒽醌系色素,成为可见光吸收性、近红外光透射性更优异、且折射率增大效果优异的光学部件形成用树脂组合物。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物除了包含蒽醌系色素以外,还可以包含蒽醌系色素以外的色素,作为其具体例子,可以列举偶氮系色素。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物中,将该光学部件形成用树脂组合物所含的蒽醌系色素和蒽醌系色素以外的色素的合计设为100质量份时,该光学部件形成用树脂组合物所含的蒽醌系色素优选为30质量份以上100质量份以下,更优选为50质量份以上100质量份以下,特别优选为60质量份以上100质量份以下。
通过将光学部件形成用树脂组合物所含的全部色素中的蒽醌系色素的量设于上述数值范围内,从而成为能够获得颜色不均更少、折射率增加效果更优异的成型体的光学部件形成用树脂组合物。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物中,相对于光学部件形成用树脂组合物,光学部件形成用树脂组合物中的蒽醌系色素的含量优选为500ppm以上10000ppm以下,更优选为800ppm以上8000ppm以下,进一步优选为900ppm以上4000ppm以下。
(其他成分)
在不损害本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物及其成型体的良好物性的范围内,本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物可以根据需要包含作为任选成分的公知的添加剂。作为添加剂,例如可以在不损害本发明的目的的程度内配合酚系稳定剂、高级脂肪酸金属盐、抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、盐酸吸收剂、金属灭活剂、抗静电剂、防雾剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、磷系稳定剂等,其配合比例为适量。
关于本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物中的环状烯烃系聚合物和包含蒽醌系色素的色素的合计含量,从确保成型性并进一步提高可见光吸收性、近红外光透射性、折射率增大效果等的观点出发,将该光学部件形成用树脂组合物整体设为100质量%时,优选为50质量%以上100质量%以下,更优选为60质量%以上100质量%以下,进一步优选为70质量%以上100质量%以下,特别优选为80质量%以上100质量%以下。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物可以通过下述方法获得:将包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素的原料用挤出机和班伯里密炼机等公知的混炼装置进行熔融混炼的方法;将包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素的原料溶解于共同的溶剂之后,使溶剂蒸发的方法;在不良溶剂中加入包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素的原料溶液使其析出的方法等。
(光学部件形成用树脂组合物的物性)
关于本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物,优选由光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的成型体中,850~1000nm波长的透射率的平均值为85%以上,300~600nm波长的透射率的平均值为1%以下。此外,关于本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物,更优选由光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的成型体中,850~1000nm波长的透射率的平均值为90%以上,300~600nm波长的透射率的平均值为0.1%以下。
此外,关于本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物,由光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的成型体中,850nm波长的透射率优选为20%以上,更优选为50%以上,特别优选为85%以上。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物通过将可见光遮挡性和近红外光透射性调整至上述数值范围内,从而成为能获得能够将噪声充分去除、而且能够使传感器涉及的近红外光充分透射的光学部件的光学部件形成用树脂组合物,因此能够特别适合将该光学部件用作例如测定对象物的形状、距离的3D传感器、测距传感器。
需说明的是,本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物的各波长的透射率可如下求出。
首先,例如通过注射成型得到由本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的方形板状成型体。这里,成型条件可以设为在空气气氛下、机筒温度275℃、背压3MPa。以得到的厚度1mm的方形板为试样,使用紫外可见近红外分光光度计(例如紫外可见近红外分光光度计U-4150(日立高新技术制)),从波长300nm至600nm每隔1nm测定透射率,从波长850nm至1000nm每隔1nm测定透射率。850~1000nm波长的透射率的平均值是指从波长850nm至1000nm每隔1nm测得的透射率的算术平均值,300~600nm波长的透射率表示从波长300nm至600nm每隔1nm测得的透射率的算术平均值。
关于本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物,由该光学部件形成用树脂组合物形成的成型体的830nm波长的折射率在25℃的测定温度下优选为1.50以上1.70以下,更优选为1.50以上1.60以下,进一步优选为1.53以上1.57以下,特别优选为1.53以上1.55以下。
此外,关于本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物,优选由该光学部件形成用树脂组合物形成的成型体的830nm波长的折射率比由本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物形成的成型体的830nm波长的折射率高0.00040以上,更优选高0.00080以上。
本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物能够获得折射率比以往的光学部件形成用树脂组合物大的成型体,因此例如将由本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物形成的成型体用作透镜时,能够减小透镜的厚度。
需说明的是,由该光学部件形成用树脂组合物形成的成型体的830nm波长的折射率和由环状烯烃系聚合物形成的成型体的830nm波长的折射率可以通过以下方法求出。
首先,例如通过注射成型得到由本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物形成的厚度3mm的方形板状成型体和由环状烯烃系聚合物形成的厚度3mm的方形板状成型体。这里,成型条件可以设为空气气氛下、机筒温度275℃、背压3MPa。以得到的厚度3mm的方形板为试样,使用折射率计(例如折射率计KPR-3000(岛津制作所制)),在25℃的测定温度下测定830nm波长的折射率。
(成型体)
本实施方式涉及的成型体是将本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物成型而成的成型体。换句话说,本实施方式涉及的成型体是由包含环状烯烃系聚合物和蒽醌系色素的光学部件形成用树脂组合物形成的成型体。
如下所述,作为获得本实施方式涉及的成型体的方法没有特别限定,本实施方式涉及的成型体优选为通过注射成型得到的注射成型体。
本实施方式涉及的成型体优选换算成1mm厚度时的850~1000nm波长的透射率的平均值为85%以上,300~600nm波长的透射率的平均值为1%以下,更优选换算成1mm厚度时的850~1000nm波长的透射率的平均值为90%以上,300~600nm波长的透射率的平均值为0.1%以下。
此外,本实施方式涉及的成型体优选换算成1mm厚度时的850nm波长的透射率为20%以上,更优选为50%以上,特别优选为85%以上。
此外,优选本实施方式涉及的成型体的830nm波长的折射率比由本实施方式涉及的环状烯烃系聚合物形成的成型体的830nm波长的折射率高0.00040以上,更优选高0.00080以上。
本实施方式涉及的成型体可以作为光学部件使用。即,本实施方式涉及的光学部件包含本实施方式涉及的成型体。本实施方式涉及的光学部件例如能够适合用作透镜、棱镜或导光板等光学部件。本实施方式涉及的光学部件即使不设置光吸收层涂层也具有高可见光遮挡性、高近红外光透射性,因此能够特别适合用作可见光成为噪声而需要感知近红外光的传感器,例如搭载在智能手机、汽车中的测定对象物的形状、距离的3D传感器、测距传感器用光学部件。
(成型体的制造方法)
本实施方式涉及的成型体可以通过将本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物成型为预定形状来获得。作为将本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物成型而获得成型体的方法没有特别限定,可以使用公知的方法,本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物优选通过熔融成型来成型。
虽然也取决于其用途和形状,但可以应用例如挤出成型、注射成型、压缩成型、吹气成型、吹塑成型、挤出吹塑成型、注射吹塑成型、加压成型、真空成型、粉体搪塑成型、压延成型、发泡成型等。其中,从成型性、生产率的观点出发,优选为注射成型法。此外,成型条件可根据使用目的或成型方法适当选择,例如注射成型中的树脂温度通常在150℃~400℃、优选为200℃~350℃、更优选为230℃~330℃的范围内适当选择。
本实施方式涉及的成型体可以以透镜形状、球状、棒状、板状、圆柱状、筒状、管状、纤维状、薄膜或片状等各种形态使用。
在不损害本实施方式涉及的成型体的良好物性的范围内,本实施方式涉及的成型体中可以根据需要包含作为任选成分的公知的添加剂。作为添加剂,例如可以在不损害本发明的目的的程度内配合酚系稳定剂、高级脂肪酸金属盐、抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、盐酸吸收剂、金属灭活剂、抗静电剂、防雾剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、磷系稳定剂等,其配合比例为适量。
将本实施方式涉及的成型体用作光学透镜时,该光学透镜可以和与上述光学透镜不同的光学透镜组合,作为光学透镜系统。
即,本实施方式涉及的光学透镜系统具备由包含本实施方式涉及的树脂组合物的成型体构成的第1光学透镜、以及与上述第1光学透镜不同的第2的光学透镜。
作为上述第2的光学透镜没有特别限定,例如可以使用由选自聚碳酸酯树脂和聚酯树脂中的至少一种树脂构成的光学透镜。
需说明的是,本发明不受前述实施方式的限定,能够实现本发明目的范围内的变形、改良等包括在本发明中。
本发明第二实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物包含树脂和蒽醌系色素,而且,作为树脂,包含选自环状烯烃系聚合物、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚酯中的至少一种,
由该光学部件形成用树脂组合物形成的厚度1mm的成型体中,850~1000nm波长的透射率的平均值为85%以上,300~600nm波长的透射率的平均值为1%以下,优选为0.1%以下,
由该光学部件形成用树脂组合物形成的厚度3mm的成型体中,830nm波长的折射率在25℃的测定温度下为1.50以上1.70以下,优选为1.50以上1.60以下,更优选为1.53以上1.57以下。
以下,对本实施方式涉及的光学部件形成用树脂组合物所包含的各成分进行具体说明。
树脂包含选自环状烯烃系聚合物、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚酯中的至少一种。
环状烯烃系聚合物可以使用与前述环状烯烃系聚合物同样的物质。
聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚酯没有特别限定,可以在能够发挥本发明效果的范围内使用公知的物质。
关于蒽醌系色素及其添加量、其他成分、光学部件形成用树脂组合物的物性、成型体、成型体的制造方法等,与上述第一实施方式是同样的。
实施例
以下,参照实施例详细地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例的记载的任何限定。
在以下的实施例和比较例中使用下述树脂。
<树脂>
乙烯与环状烯烃(四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯)的共聚物(三井化学公司制;制品名:Apel 5014CL;MFR:36g/10min(260℃、2.16kg载荷,按照ASTM D1238);Tg:135℃)
[实施例1]
在由上述树脂形成的颗粒中添加1000ppm橙色色素SudanII(东京化成株式会社制,偶氮系,最大吸收波长500nm)、1000ppm蓝色色素Plast blue 8540(有本化学制,蒽醌系,最大吸收波长600nm),使用双螺杆挤出混炼机(日本制钢制),在260℃挤出混炼,得到树脂组合物。将得到的树脂组合物用造粒机颗粒化。
以下示出SudanII的化学式。
[化14]
以下示出Plast blue 8540的化学式。
[化15]
[实施例2]
将橙色色素SudanII的添加量改为1000ppm、蓝色色素Plast blue 8540的添加量改为2000ppm,除此以外,与实施例1同样地操作,得到树脂组合物的颗粒。
[实施例3]
将橙色色素SudanII的添加量改为2000ppm、蓝色色素Plast blue 8540的添加量改为1000ppm,除此以外,与实施例1同样地操作,得到树脂组合物的颗粒。
[实施例4]
将使用的色素和添加量改为1000ppm红色色素PS-Red G(三井化学FINE制,蒽醌系,最大吸收波长500nm)、2000ppm黑色色素Kayaset Black A-N(日本化药制,氨基酮系与蒽醌系的混合物)、2000ppm绿色色素Solvent Green 28(有本化学制,蒽醌系,最大吸收波长680nm),除此以外,与实施例1同样地操作,得到树脂组合物的颗粒。
以下示出PS-Red G的结构式。
[化16]
以下示出Solvent Green 28的结构式。
[化17]
[实施例5]
将使用的色素和添加量改为1000ppm橙色色素SudanII(东京化成株式会社制,偶氮系,最大吸收波长500nm)、2000ppm蓝色色素Plast blue 8540(有本化学制,蒽醌系,最大吸收波长600nm)、2000ppm绿色色素Solvent Green 28(有本化学制,蒽醌系,最大吸收波长680nm),除此以外,与实施例1同样地操作,得到树脂组合物的颗粒。
[实施例6]
将使用的色素和添加量改为3000ppm黑色色素Kayaset Black A-N(日本化药制,氨基酮系与蒽醌系的混合物)、2000ppm绿色色素Solvent Green 28(有本化学制,蒽醌系,最大吸收波长680nm),除此以外,与实施例1同样地操作,得到树脂组合物的颗粒。
[比较例1]
将包含乙烯和环状烯烃(四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯)的共聚物(三井化学社制,制品名:Apel 5014CL)的树脂组合物用造粒机颗粒化。需说明的是,比较例1涉及的树脂组合物未进行色素添加、挤出混炼。
[比较例2]
将使用的色素和添加量改为1000ppm橙色色素SudanII、1000ppm黑色色素SudanBlack B(东京化成制,偶氮系,最大吸收波长600nm),除此以外,与实施例1同样地操作,得到树脂组合物的颗粒。
以下示出Sudan Black B的结构式。
[化18]
将实施例1~6、比较例1、2中得到的颗粒用注射成型机(发那科公司制ROBOSHOTS2000i-30α),在机筒温度275℃、背压3MPa注射成型,成型为厚度1mm×35mm×65mm的方形板和厚度3mm×35mm×65mm的方形板成型。
[可见光透射率的评价]
以得到的厚度1mm×35mm×65mm的方形板为试样,使用紫外可见近红外分光光度计U-4150(日立高新技术公司制),每隔1nm测定波长300nm至600nm的透射率,将其平均值设为可见光透射率。按以下基准对得到的透射率进行评价。
超过1%:×
0.1%以上1%以下:〇
小于0.1%:◎
[近红外光透射率的评价]
以得到的厚度1mm×35mm×65mm的方形板为试样,使用紫外可见近红外分光光度计U-4100(日立高新技术公司制),每隔1nm测定波长850nm至1000nm的透射率,将其平均值设为近红外光透射率。按以下基准对得到的透射率进行评价。
小于85%:×
85%以上且小于90%:〇
90%以上:◎
[颜色不均的评价]
对于得到的厚度3mm×35mm×65mm的方形板,通过目测判断有无颜色不均。将观察到颜色不均的情况设为×,将未确认到颜色不均的情况设为◎。
[折射率和折射率增加量的评价]
以得到的厚度3mm×35mm×65mm的方形板为试样,使用折射率计KPR-3000(岛津制作所公司制),在25℃的测定温度下测定830nm波长的折射率。
进一步,求出与未添加色素的情况(比较例1)相比时的折射率增加量。按以下基准对得到的折射率增加量进行评价。
小于0.0004:×
0.0004以上且小于0.0008:○
0.0008以上:◎
[耐热性试验前后的可见光透射率变化量和近红外线透射率变化量]
将得到的厚度1mm×35mm×65mm的方形板在温度105℃的高温室内加热1000小时。通过上述方法测定耐热性试验后的各试样的可见光透射率,求出平均值。按以下基准对耐热性试验前后的可见光透射率的变化量进行评价。
1以上:×
0.1以上且小于1:〇
小于0.1:◎
通过上述方法测定耐热性试验后的各试样的近红外线透射率,求出平均值。按以下基准对耐热性试验前后的近红外线透射率的变化量进行评价。
1以上:×
0.1以上且小于1:〇
小于0.1:◎
[耐湿热性试验前后的可见光透射率变化量和近红外线透射率变化量]
将得到的厚度1mm×35mm×65mm的方形板在温度85℃、湿度85%的恒温恒湿槽内加热168小时。通过上述方法测定耐湿热性试验后的各试样的可见光透射率,求出平均值。按以下基准对耐湿热性试验前后的可见光透射率的变化量进行评价。
1以上:×
0.1以上且小于1:〇
小于0.1:◎
通过上述方法测定耐湿热性试验后的各试样的近红外线透射率,求出平均值。按以下基准对耐湿热性试验前后的近红外线透射率的变化量进行评价。
1以上:×
0.1以上且小于1:〇
小于0.1:◎
[耐紫外线试验前后的可见光透射率变化量和近红外线透射率变化量]
按照以下条件对得到的厚度1mm×35mm×65mm的方形板照射紫外线。
照射装置:FALAUH(须贺试验机制UVFade)
光源:紫外线碳弧灯
光源输出功率:500W/m2
光源与试样的距离:250mm
试验温度:61℃
照射时间:1000小时
通过上述方法测定耐紫外线试验后的各试样的可见光透射率,求出平均值。按以下基准对耐紫外线试验前后的可见光透射率的变化量进行评价。
1以上:×
0.1以上且小于1:〇
小于0.1:◎
通过上述方法测定耐紫外线试验后的各试样的近红外线透射率,求出平均值。按以下基准对耐紫外线试验前后的近红外线透射率的变化量进行评价。
1以上:×
0.1以上且小于1:〇
小于0.1:◎
[表1]
[表2]
如上所述,实施例中得到的成型体具有高可见光遮挡性和高近红外光透射性,而且与未添加色素的比较例1相比,提高成型体的折射率的效果优异。另一方面,不含蒽醌系色素的比较例中得到的成型体在可见光遮挡性、近红外光透射性、折射率提高效果方面比实施例中得到的成型体差。
进一步,与比较例相比,实施例中得到的成型体的耐热性、耐湿热性和耐紫外线性均衡地优异,可见光遮挡效果的降低和近红外线透射率的降低得到了抑制。
本申请主张以2019年5月14日申请的日本申请特愿2019-091098号为基础的优先权,其公开内容全部并入本说明书。
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