一种退锡废液的再生系统及方法

文档序号:1334060 发布日期:2020-07-17 浏览:37次 >En<

阅读说明:本技术 一种退锡废液的再生系统及方法 (Regeneration system and method for tin stripping waste liquid ) 是由 邹毅芳 宋传京 陈海平 叶自洁 高阔 汪国容 王文平 汪强 于 2020-03-31 设计创作,主要内容包括:本发明涉及印刷电路制造中生产废料处理领域,公开了一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:将α锡酸完全转化为β锡酸;将β锡酸进行聚沉;β锡酸过滤;滤液沉铜;固液分离;澄清液再生;再生系统,包括依次连接的废液储存罐、第一反应槽、沉淀槽、高效过滤组件、第二反应槽、过滤装置和再生液储槽。本发明创新性的首先对退锡废液进行预处理以将α锡酸转化为β锡酸,然后对β锡酸进行聚沉、过滤,滤液再沉铜、过滤、子液再生,对铜锡进行分步分离,不仅降低了沉铜剂的用量,减少了处理成本,同时处理过程中无需使用碱性溶液,大大降低了退锡废液再生处理工艺的原料成本,简化了处理工序,同时提高了铜及锡产品的回收纯度,提高了回收产品的利润。(The invention relates to the field of production waste treatment in printed circuit manufacturing, and discloses a regeneration method of tin-stripping waste liquid, which comprises the following steps of completely converting α stannic acid into β stannic acid, coagulating β stannic acid, filtering β stannic acid, precipitating copper from filtrate, carrying out solid-liquid separation, regenerating clarified liquid, and a regeneration system, wherein the regeneration system comprises a waste liquid storage tank, a first reaction tank, a precipitation tank, a high-efficiency filtering component, a second reaction tank, a filtering device and a regeneration liquid storage tank which are sequentially connected.)

一种退锡废液的再生系统及方法

技术领域

本发明涉及印刷电路制造中生产废料处理技术领域,具体而言,涉及一种退锡废液的再生系统及方法。

背景技术

退锡废液是PCB行业的典型废物之一,其来源主要有两大类:一是生产印制电路板退锡工序产生的退锡废液,二是用湿法处理废旧电路板进行元器件与基板分离时退锡产生的退锡废液。退锡是指利用退锡液将工件上的锡镀层溶解退除,退锡过程中,当溶液的锡含量达到一定浓度(通常高于100g/L)后,退锡能力下降,从退锡设备中排出而成为退锡废液。退锡废液是PCB生产过程中产生的一种酸度非常高,且含有大量锡、铜、铁等金属化合物和稳定剂、缓蚀剂等多种有机物的危险废液,成份复杂,按照环保管理要求,一般由具备这类危险废物处理处置资质的企业进行回收处理。

中国专利CN108383278B一种退锡废液的处理方法,向退锡废液中加入沉淀剂、絮凝剂和助沉剂,以使退锡废液中的锡与沉淀剂反应生成沉淀,得到固液混合物;将固液混合物进行固液分离,得到第一滤液和第一滤渣,将第一滤渣进行回收得到锡盐;该专利向废液中同时加入沉淀剂、絮凝剂和助沉剂使得锡和铜同时沉淀,得到含铜杂质量比较高的锡渣,使得锡的附加值较低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种退锡废液的再生系统及方法,其能够将α锡酸完全转化为β锡酸,然后对β锡酸改性、过滤,得到品质相对较高的锡粗产品,能够对退锡废液中的锡高效的沉淀并分离。

本发明的实施例是这样实现的:

一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:

(1)预处理:将α锡酸完全转化为β锡酸;(2)β锡酸改性:将β锡酸进行聚沉;(3)β锡酸过滤;(4)沉铜:加入沉铜剂,使溶液中的铜离子沉淀,然后过滤,得到固体及澄清液;(5)澄清液再生:将上述澄清液经过回收处理进行再利用。

进一步地,步骤(3)中过滤采用高效过滤组件进行过滤,所述高效过滤组件包括多个过滤装置,多个所述过滤装置之间通过管道串联或并联,所述过滤装置内的过滤层的过滤孔径为1-200nm;所述过滤装置过滤后的浑浊液可再次循环过滤。

进一步地,所述过滤层采用惰性陶瓷材料或者碳化硅材质;所述过滤装置的外壳管道材质为耐酸碱材质,所述耐酸碱材质包括钛材、玻璃钢或PP;且所述过滤装置呈封闭状态。

进一步地,所述过滤层采用惰性陶瓷材料;所述过滤装置的管道采用材质为钛材,且呈封闭状态。

进一步地,步骤(5)中回收处理包括:将所述澄清液中主要成分的浓度调配至预设浓度,得到再生退锡液,使澄清液达到再生回用要求;具体如下:检测所述澄清液中主要成分的浓度;计算将所述澄清液中主要成分的浓度调配至预设浓度需要加入的添加剂的质量;按照所述需要加入的添加剂的质量向所述澄清液中加入添加剂,以使所述澄清液中主要成分的浓度达到预设浓度,得到再生退锡液;所述澄清液中主要成分包括硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物,所述添加剂包括硝酸、硝酸铁。

一种退锡废液的再生系统,包括依次连接的废液储存罐、第一反应槽、沉淀槽、高效过滤组件、第二反应槽、过滤装置和再生液储槽;将废液输送至第一反应槽内进行预处理使α锡酸完全转化为β锡酸;然后再输送至沉淀槽内将β锡酸进行聚沉,将聚沉后的固体溶液输送至高效过滤组件内对β锡酸沉淀进行过滤,滤后的锡粗产品经洗涤后可直接再利用或售卖,提高经济效益;滤液送至第二反应槽内加入沉铜剂,使溶液中的少量铜离子沉淀下来,得到草酸铜沉淀再次利用过滤装置进行过滤,得到草酸铜固体及澄清液,草酸铜固体经洗涤后可直接再利用或售卖,提高经济效益;然后将澄清液输送至再生液储槽内处理,进行再回收利用。

一种再生液,由上述再生方法制备而成。

上述再生液在印刷线路制造、金属清洗、标牌制作及表面处理行业的应用。

本发明的有益效果是:

1.本发明的创新性首先对退锡废液进行预处理以将α锡酸完全转化为β锡酸,然后对β锡酸进行聚沉、过滤,再沉铜、子液再生,对铜锡进行分离,首先得到较高纯度的锡,再对过滤液中夹杂的少量铜进行沉铜过滤,不仅提高了锡的回收率降低了杂质含量,同时可将锡和铜基本分离干净,得到可利用的再生液,减少了锡回收及再生液回收的处理成本,同时处理过程中无需使用碱性溶液,大大降低了退锡废液再生处理工艺的原料成本,简化了处理工序,减轻了对环境造成的污染,同时提高了铜及锡产品的回收纯度,提高了回收产品的利润。

2.本发明退锡废液处理处理过程中所加原料对再生液的后续处理及使用没有引入新的物质,使得再生液回收处理更简化,效果稳定。

3.本发明废液过滤过程使用新型高效过滤组件能够使废液得到有效的固液分离效果,过滤速度快,过滤量大大提高,过滤液更澄清,提高回用液的利用效果。

4.本发明废液过滤过程使用新型高效过滤组件耐腐蚀,耐高温,占地面积小,组装方便,可移动性能高,使用更方便。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为本发明实施例中退锡废液的再生方法的流程示意图;

图2为本发明实施例中高效过滤组件的结构简图;

图3为本发明实施例中退锡废液的再生系统的流程示意图。

图标:1-废液槽,2-进料高压泵,3-过滤装置,4-过滤层,5-反洗液输送泵,6-清液暂存槽。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。

下面对本发明实施例提供的一种退锡废液的再生系统及方法,进行具体说明。

本实施例提供一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:

(1)预处理:将α锡酸完全转化为β锡酸;(2)β锡酸改性:将β锡酸进行聚沉;(3)β锡酸过滤;(4)沉铜:加入沉铜剂,使溶液中的少量铜离子沉淀,然后过滤,得到固体及澄清液;(5)子液再生:将上述澄清液经过回收处理进行再利用。

现有技术在退锡废液再生时,直接向退锡废液中同时加入沉淀剂、絮凝剂和助沉剂,会造成所加原料的极大浪费,特别是沉淀剂的消耗量将大幅上升。现有技术在退锡废液再生时基本使用草酸作为沉淀剂,草酸等作为沉淀剂会与退锡废液发生如下反应:

Cu2+H2C2O4→CuC2O4+2H+

α-SnO2·3H2O+2H2C2O4→Sn(C2O4)2+5H2O

由上述反应可知:如果退锡废液中直接同时加入沉淀剂、絮凝剂和助沉剂,无法及时将α锡酸转变为不溶于酸的β锡酸沉淀,α锡酸就会消耗大量的草酸沉淀剂,使原料成本大幅增加;最后还需要对铜锡共沉淀用碱性溶液进行再次处理,以除去锡盐中的铜盐和铁盐杂质,进一步提高了大量成本,过程更加冗杂。

而本发明创新性的通过预处理将α锡酸完全转化为β锡酸、然后对β锡酸进行聚沉、过滤,再对滤液进行沉铜、过滤、子液再生等多个步骤对铜锡进行分离,在处理的前期已基本将锡酸完全沉淀,然后对滤液中可能存在的少量铜离子再去除,不仅提高了锡的回收率降低了杂质含量,同时可将锡和铜基本分离干净;且大大降低了沉铜剂的用量,同时无需使用碱性溶液对锡泥进行铜锡分离,大大的降低了退锡废液再生处理工艺的原料成本,简化了处理工序,同时提高了铜及锡产品的回收纯度,提高了回收产品的利润。

首先,本发明向退锡废液中加入硝酸、氧气、臭氧中的一种或几种作为氧化剂,同时经过曝气为体系溶液提供氧气和静置保温处理,具体的曝气1-2小时,温度为30-40℃,使废液中的α锡酸转化为β锡酸;一般退锡液中α锡酸和β锡酸是共同存在的,为了便于后续的沉降、过滤,本发明创新性的将退锡液进行预处理,通过加入硝酸、氧气或臭氧,使α锡酸完全转化为β锡酸,需要说明的是,本步骤中未使用双氧水或氯酸钠等物质,即不会在退锡液中引入新的物质,不会对后续退锡液的回用造成负面影响;

进一步地,步骤(2)中聚沉的方法包括:a.向废液中加入混凝剂;b.将废液加热至30-40℃,保温,静置8-12小时;所述混凝剂包括强电解质和阴离子表面活性剂;由于β锡酸在溶液中形成胶体,均匀分散在溶液中,难以过滤,所以需要使β锡酸胶体聚沉,方便后续过滤;且β锡酸是一种超细颗粒,不溶于水、酸和碱,加热下溶于浓盐酸和熔融碱,在稀的酸和碱作用下发生胶溶,本发明采用上述方法中的至少两种方式结合,使β锡酸胶体快速聚沉,同时聚沉后的颗粒变粗,易于后续的过滤,简化了处理工艺及成本。

进一步地,所述强电解质为硫酸、盐酸、氯酸、高氯酸的一种或几种。

进一步地,所述阴离子表面活性剂为脂肪酸盐、磺酸盐、硫酸脂盐中的一种或几种。

本发明直接在β锡酸改性后过滤,得到品质相对较高的锡粗产品,其中含铜杂质较少,可以直接用于生产偏锡酸产品,有利于后续冶炼过程的成本管控;或者可以直接将锡粗产品售卖,提高经济收益。

在对β锡酸进行过滤的时候,现有技术基本采用压滤机进行过滤,滤出液浑浊,过滤速度慢,无法达到生产需求,本发明步骤(3)中过滤采用图2所示的高效过滤组件进行过滤,所述高效过滤组件包括多个过滤装置3,多个所述过滤装置3之间通过管道串联或并联,可根据废液量进行增加或减少,过滤量大大提高;所述过滤装置3内的过滤层4的过滤孔径为1-200nm,可过滤β锡酸等超细颗粒;所述过滤装置3过滤后的浑浊液可再次循环过滤,使得过滤液更澄清,不浑浊。本发明在对废液中的预处理后的β锡酸过滤时,废液槽1中的废液通过进料高压泵2,经过过滤装置3过滤后,分别得到浑浊液和清液;浑浊液通过进料高压泵2原有压力回到废液槽1中再次循环过滤,清液进入清液暂存槽6供后续使用;同时过滤设备可用清液作为反洗液,经反洗液输送泵5输送到过滤设备中进行清洗,反洗后清洗液进入废液槽1中再次循环过滤,使得过滤液澄清不浑浊,提高回用液的利用效果;且整个过滤装置3的外壳管道材质为耐酸碱材质,所述耐酸碱材质包括钛材、玻璃钢、PP等;,并且整个过滤装置3呈封闭状态工作,没有有害气体溢出,对环境较友好;过滤层4采用惰性陶瓷材料或者碳化硅材质,化学性能稳定,耐酸耐碱;本发明高效过滤组件占地面积小;且多个所述过滤装置3之间通过管道串联或并联的方式连接,组装方便,可移动性能高,使用前组装完毕即可进场工作,且不需在现场组装,设备进场接电及管道即可开始工作,方便移动、搬运、转移,使用更方便。

β锡酸经过过滤后,得到纯度较高的锡粗产品及澄清液,澄清液中含有少量的铜杂质,通过在溶液中加入沉铜剂,使溶液中的少量铜离子沉淀下来;为不影响铜离子在酸性条件下沉淀,本发明步骤(4)中加入草酸作为沉铜剂,因废液体系呈酸性,草酸的加入不影响铜离子与草酸反应生成草酸铜沉淀,得到草酸铜后再次利用本发明高效过滤组件进行过滤,得到草酸铜固体及澄清液,草酸铜固体经洗涤后直接可回收使用,提高其经济效益。

在检测出澄清液中主要成分的浓度后,计算出将澄清液中的主要成分的浓度调配至预设浓度所需加入的相应添加剂的量,按照计算出的相应添加剂量向澄清液中加入添加剂,将澄清液中主要成分的浓度调配至预设浓度,即获得再生退锡液,进而可将再生退锡液用于退锡工序,从而实现退锡废液中除锡、铜以外其他成分的回收利用。可以理解的是,所述主要成分的预设浓度即为退锡液中主要成分的浓度,该预设浓度可根据实际需要配制的退锡液进行自行选择,在此不做具体限制,例如,主要成分有20%-30%硝酸,10-15g/L铁离子,以及少量的聚合物表面活性剂、络合物;预设浓度可以为:硝酸浓度4.5-6.5mol/L,铁离子浓度16-20g/L,铜离子小于2g/L,锡离子小于4g/L。

实施例1

本实施例提供一种高效过滤组件,所述高效过滤组件包括多个过滤装置3,多个所述过滤装置3之间通过管道串联或并联的方式连接,可根据废液量进行增加或减少,过滤量大大提高;所述过滤装置3内的过滤层4的过滤孔径为1-200nm,可过滤β锡酸等超细颗粒;所述过滤装置3过滤后的浑浊液可再次循环过滤,使得过滤液更澄清,不浑浊。本发明在对废液中的预处理后的β锡酸过滤过滤时,废液槽1中的废液通过进料高压泵2,经过过滤装置3过滤后,分别得到浑浊液和清液;浑浊液通过进料高压泵2原有压力回到废液槽1中再次循环过滤,清液进入清液暂存槽6供后续使用;同时过滤设备可用清液作为反洗液,经反洗液输送泵5输送到过滤设备中进行清洗,反洗后清洗液进入废液槽1中再次循环过滤,使得过滤液澄清不浑浊,提高回用液的利用效果;且整个过滤装置3的外壳管道材质为耐酸碱材质,所述耐酸碱材质包括钛材、玻璃钢、PP等;并且整个过滤装置3呈封闭状态工作,没有有害气体溢出,对环境较友好;过滤层4采用惰性陶瓷材料或者碳化硅材质,化学性能稳定,耐酸耐碱;本发明高效过滤组件占地面积小;且多个所述过滤装置3之间通过管道串联或并联的方式连接,组装方便,可移动性能高,使用前组装完毕即可进场工作,且不需在现场组装,设备进场接电及管道即可开始工作,方便移动、搬运、转移,使用更方便。

实施例2

本实施例所用退锡废液经检测各组分含量/浓度如下:锡含量为100g/L,铜离子含量6g/L,铁离子含量16g/L,硝酸残留量25%。

一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:向退锡废液中加入硝酸,同时经过曝气1h和静置保温30℃,使废液中的α锡酸完全转化为β锡酸;然后向废液中加入盐酸、磺酸盐,同时加热至30-40℃、保温、静置8小时;使废液中的β锡酸进行聚沉;采用高效过滤组件对β锡酸沉淀进行过滤,锡的回收率为95.9%,杂质含量为1.4%;然后加入草酸,使溶液中的少量铜离子沉淀,再次采用高效过滤组件过滤,得到草酸铜固体及澄清液;

利用化学分析仪器分析检测澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度,计算将澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至如下浓度所需加入的硝酸、硝酸铁以及聚合物表面活性剂、络合物的量:20%-30%硝酸,10-15g/L铁离子,以及少量的聚合物表面活性剂、络合物。按照计算所得的量向澄清液中加入硝酸浓度4.5-6.5mol/L,铁离子浓度16-20g/L,铜离子小于2g/L,锡离子小于4g/L,即可将澄清液中硝酸、铁离子以及少量的聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至上述浓度,制备得到再生退锡液。

采用浸泡法对所述再生退锡液进行退锡实验以检测其退锡性能,控制退锡温度约30℃,实验结果如下:退锡速率达到10μ/min,溶锡量可达120g/L,蚀铜速率小于1μm/min,以上性能和新退锡液基本一致,对线路板功能基本没有影响,可以达到再生回用要求。

实施例3

本实施例所用退锡废液经检测各组分含量/浓度如下:锡含量达到110g/L以上,铜离子含量8g/L,铁离子含量17g/L,硝酸残留量24%。

一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:向退锡废液中通入臭氧,同时经过曝气1.5h和静置保温35℃,使废液中的α锡酸完全转化为β锡酸;然后向废液中加入硫酸、硫酸脂盐,同时加热至35℃、保温、静置9小时,使废液中的β锡酸进行聚沉;采用高效过滤组件对β锡酸沉淀进行过滤,锡的回收率为96.3%,杂质含量为1.2%;然后加入草酸,使溶液中的少量铜离子沉淀,再次采用高效过滤组件过滤,得到草酸铜固体及澄清液;

利用化学分析仪器分析检测澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度,计算将澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至如下浓度所需加入的硝酸、硝酸铁以及聚合物表面活性剂、络合物的量:20%-30%硝酸,10-15g/L铁离子,以及少量的聚合物表面活性剂、络合物。按照计算所得的量向澄清液中加入硝酸浓度4.5-6.5mol/L,铁离子浓度16-20g/L,铜离子小于2g/L,锡离子小于4g/L,即可将澄清液中硝酸、铁离子以及少量的聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至上述浓度,制备得到再生退锡液。

采用浸泡法对所述再生退锡液进行退锡实验以检测其退锡性能,控制退锡温度约30℃,实验结果如下:退锡速率达到12μ/min,溶锡量可达130g/L,蚀铜速率小于1μm/min,以上性能和新退锡液基本一致,对线路板功能基本没有影响,可以达到再生回用要求。

实施例4

本实施例所用退锡废液经检测各组分含量/浓度如下:锡含量达到125g/L以上,铜离子含量10g/L,铁离子含量17g/L,硝酸残留量27%。

一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:向退锡废液中通入氧气,同时经过曝气2h和静置保温40℃,使废液中的α锡酸完全转化为β锡酸;然后向废液中加入氯酸、脂肪酸盐,同时加热至40℃、保温、静置10小时,使废液中的β锡酸进行聚沉;采用高效过滤组件对β锡酸沉淀进行过滤,锡的回收率为95.9%,杂质含量为1.5%;然后加入草酸,使溶液中的少量铜离子沉淀,再次采用高效过滤组件过滤,得到草酸铜固体及澄清液;

利用化学分析仪器分析检测澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度,计算将澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至如下浓度所需加入的硝酸、硝酸铁以及聚合物表面活性剂、络合物的量:20%-30%硝酸,10-15g/L铁离子,以及少量的聚合物表面活性剂、络合物。按照计算所得的量向澄清液中加入硝酸浓度4.5-6.5mol/L,铁离子浓度16-20g/L,铜离子小于2g/L,锡离子小于4g/L,即可将澄清液中硝酸、铁离子以及少量的聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至上述浓度,制备得到再生退锡液。

采用浸泡法对所述再生退锡液进行退锡实验以检测其退锡性能,控制退锡温度约30℃,实验结果如下:退锡速率达到15μ/min,溶锡量可达125g/L,蚀铜速率小于1μm/min,以上性能和新退锡液基本一致,对线路板功能基本没有影响,可以达到再生回用要求。

实施例5

本实施例所用退锡废液经检测各组分含量/浓度如下:锡含量达到120g/L以上,铜离子含量10g/L,铁离子含量18g/L,硝酸残留量25%。

一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:向退锡废液中加入硝酸,同时经过曝气1.5h和静置保温35℃,使废液中的α锡酸完全转化为β锡酸;然后向废液中加入高氯酸、硫酸脂盐,同时加热至35℃、保温、静置10小时,使废液中的β锡酸进行聚沉;采用高效过滤组件对β锡酸沉淀进行过滤,锡的回收率为97.3%,杂质含量为1.6%;然后加入草酸,使溶液中的少量铜离子沉淀,再次采用高效过滤组件过滤,得到草酸铜固体及澄清液;

利用化学分析仪器分析检测澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度,计算将澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至如下浓度所需加入的硝酸、硝酸铁以及聚合物表面活性剂、络合物的量:20%-30%硝酸,10-15g/L铁离子,以及少量的聚合物表面活性剂、络合物。按照计算所得的量向澄清液中加入硝酸浓度4.5-6.5mol/L,铁离子浓度16-20g/L,铜离子小于2g/L,锡离子小于4g/L,即可将澄清液中硝酸、铁离子以及少量的聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至上述浓度,制备得到再生退锡液。

采用浸泡法对所述再生退锡液进行退锡实验以检测其退锡性能,控制退锡温度约30℃,实验结果如下:退锡速率达到12μ/min,溶锡量可达80g/L,蚀铜速率小于1μm/min,以上性能和新退锡液基本一致,对线路板功能基本没有影响,可以达到再生回用要求。

实施例6

本实施例所用退锡废液经检测各组分含量/浓度如下:锡含量达到110g/L以上,铜离子含量5g/L,铁离子含量16g/L,硝酸残留量23%。

一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:向退锡废液中加入硝酸,同时经过曝气1.5h和静置保温35℃,使废液中的α锡酸完全转化为β锡酸;然后向废液中加入高氯酸,同时加热至35℃、保温、静置11小时,使废液中的β锡酸进行聚沉;采用高效过滤组件对β锡酸沉淀进行过滤,锡的回收率为97.6%,杂质含量为1.3%;然后加入草酸,使溶液中的少量铜离子沉淀,再次采用高效过滤组件过滤,得到草酸铜固体及澄清液;

利用化学分析仪器分析检测澄清液中硝酸、铁离子以及少量络合物的浓度,计算将澄清液中硝酸、铁离子以及少量络合物的浓度调配至如下浓度所需加入的硝酸、硝酸铁以及少量络合物的量:20%-30%硝酸,10-15g/L铁离子,以及少量络合物。按照计算所得的量向澄清液中加入硝酸浓度4.5-6.5mol/L,铁离子浓度16-20g/L,铜离子小于2g/L,锡离子小于4g/L,即可将澄清液中硝酸、铁离子以及少量络合物的浓度调配至上述浓度,制备得到再生退锡液。

采用浸泡法对所述再生退锡液进行退锡实验以检测其退锡性能,控制退锡温度约30℃,实验结果如下:退锡速率达到15μ/min,溶锡量可达120g/L,蚀铜速率小于1μm/min,以上性能和新退锡液基本一致,对线路板功能基本没有影响,可以达到再生回用要求。

实施例7

本实施例所用退锡废液经检测各组分含量/浓度如下:锡含量达到130g/L以上,铜离子含量8g/L,铁离子含量16g/L,硝酸残留量25%。

一种退锡废液的再生方法,包括以下步骤:向退锡废液中加入硝酸,同时经过曝气2h和静置保温35℃,使废液中的α锡酸完全转化为β锡酸;然后向废液中加入盐酸、氯酸、脂肪酸盐、硫酸脂盐,同时加热至35℃、保温、静置10小时,使废液中的β锡酸进行聚沉;采用高效过滤组件对β锡酸沉淀进行过滤,锡的回收率为97.8%,杂质含量为1.7%;然后加入草酸,使溶液中的少量铜离子沉淀,再次采用高效过滤组件过滤,得到草酸铜固体及澄清液;

利用化学分析仪器分析检测澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度,计算将澄清液中硝酸、铁离子以及聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至如下浓度所需加入的硝酸、硝酸铁以及聚合物表面活性剂、络合物的量:20%-30%硝酸,10-15g/L铁离子,以及少量的聚合物表面活性剂、络合物。按照计算所得的量向澄清液中加入硝酸浓度4.5-6.5mol/L,铁离子浓度16-20g/L,铜离子小于2g/L,锡离子小于4g/L,即可将澄清液中硝酸、铁离子以及少量的聚合物表面活性剂、络合物的浓度调配至上述浓度,制备得到再生退锡液。

采用浸泡法对所述再生退锡液进行退锡实验以检测其退锡性能,控制退锡温度约30℃,实验结果如下:退锡速率达到13μ/min,溶锡量可达125g/L,蚀铜速率小于1μm/min,以上性能和新退锡液基本一致,对线路板功能基本没有影响,可以达到再生回用要求。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

对比例1

本对比例所用退锡废液经检测各组分含量/浓度如下:含锡量为97.2g/L,酸度为4.6mol/L,铁离子含量为18.7g/L,缓蚀剂为9.8g/L。

向该退锡废液中加入质量百分比为2%的草酸,质量百分比为0.1%的聚丙烯酰胺及质量百分比为0.1%的双氧水(所述质量百分比指加入物质质量占退锡废液质量的百分比),搅拌半小时后进行第一次离心过滤,得到第一滤液和第一滤渣。经检测第一滤液锡含量为4.2g/L,锡的回收率为95.6%,杂质含量为15.1%。将所得第一滤渣用质量百分浓度为2%的氨水进行反复洗涤半小时后进行第二次离心过滤得到第二锡渣,经检测第二锡渣中锡含量为41%。

利用化学分析仪器分析检测第一滤液中硝酸、铁离子和缓蚀剂的浓度,计算将第一滤液中硝酸、铁离子和缓蚀剂的浓度调配至如下浓度所需加入的硝酸、硝酸铁和缓蚀剂的量:硝酸5.3~6.7mol/L,铁离子18~25g/L,缓蚀剂10~15g/L。按照计算所得的量向第一滤液中加入硝酸、硝酸铁和缓蚀剂,即可将第一滤液中硝酸、铁离子和缓蚀剂的浓度调配至上述浓度,制备得到再生退锡液。

采用浸泡法对所述再生退锡液进行退锡实验以检测其退锡性能,控制退锡温度约30℃,实验结果如下:,退锡速率达到12μ/min,退锡容量大于120g/L。

上述结果表明,采用本发明实施例的再生方法及再生系统,即首先对退锡废液进行预处理以将α锡酸完全转化为β锡酸,然后对β锡酸进行聚沉、过滤,再对滤液进行沉铜、过滤、子液再生等多个步骤对铜锡进行分离,本申请直接在β锡酸改性聚沉后过滤,得到品质相对较高的锡粗产品,即本申请首先回收锡,其中含的铜杂质较少,能够回收纯净的锡,提升锡的附加值,可以用于生产偏锡酸产品;或者可以直接卖出,不仅能提高本公司的收益,同时有利于购买商后续冶炼过程的成本管控;本申请锡的回收率可达95-98%,杂质含量小于2%,不仅提高了锡的回收率降低了杂质含量,同时可将锡和铜基本分离干净,得到可利用的再生液,减少了锡回收及再生液回收的处理成本,同时处理过程中无需使用碱性溶液对锡泥进行铜锡分离,大大降低了退锡废液再生处理工艺的原料成本,简化了处理工序,减轻了对环境造成的污染,同时提高了铜及锡产品的回收纯度,提高了回收产品的利润。

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