一种用于消除挥发性有机物的催化剂及其制备方法

文档序号:1438614 发布日期:2020-03-24 浏览:21次 >En<

阅读说明:本技术 一种用于消除挥发性有机物的催化剂及其制备方法 (Catalyst for eliminating volatile organic compounds and preparation method thereof ) 是由 罗声宏 金凌云 于 2019-11-29 设计创作,主要内容包括:本发明公开了一种用于消除挥发性有机物的催化剂及其制备方法,催化剂由载体、活性组分和助剂组成,载体是Nb&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;5&lt;/Sub&gt;-Al&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;-CeVO&lt;Sub&gt;4&lt;/Sub&gt;;活性组分为Pt;助剂为MoO&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;;Nb&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;5&lt;/Sub&gt;-Al&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;-CeVO&lt;Sub&gt;4&lt;/Sub&gt;载体是通过CeVO&lt;Sub&gt;4&lt;/Sub&gt;负载Nb&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;5&lt;/Sub&gt;和Al&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;来制备,Nb&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;5&lt;/Sub&gt;/Al&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;质量比=1:0.1-2,Nb&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;5&lt;/Sub&gt;-Al&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;负载量为CeVO&lt;Sub&gt;4&lt;/Sub&gt;的2-6wt%;活性组分Pt和助剂MoO&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;是通过乙酰丙酮铂(II)和乙酰丙酮钼负载到Nb&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;5&lt;/Sub&gt;-Al&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;O&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;-CeVO&lt;Sub&gt;4&lt;/Sub&gt;载体来制备,Pt负载量为0.3wt%,Pt/MoO&lt;Sub&gt;3&lt;/Sub&gt;的质量比为1:(0.5-3)。催化剂对苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、乙醚均具有很高的反应活性。(The invention discloses a catalyst for eliminating volatile organic compounds and a preparation method thereof, the catalyst consists of a carrier, an active component and an auxiliary agent, wherein the carrier is Nb 2 O 5 ‑Al 2 O 3 ‑CeVO 4 (ii) a The active component is Pt; the auxiliary agent is MoO 3 ;Nb 2 O 5 ‑Al 2 O 3 ‑CeVO 4 The carrier is through CeVO 4 Loaded Nb 2 O 5 And Al 2 O 3 To prepare Nb 2 O 5 /Al 2 O 3 The mass ratio is 1: 0.1-2,Nb 2 O 5 ‑Al 2 O 3 The load is CeVO 4 2-6 wt% of (A); active component Pt and auxiliary agent MoO 3 Is carried to Nb by acetylacetone platinum (II) and molybdenum 2 O 5 ‑Al 2 O 3 ‑CeVO 4 Prepared from the carrier, Pt loading 0.3 wt%, Pt/MoO 3 The mass ratio of (1): (0.5-3). The catalyst has high reaction activity on benzene, toluene, ethyl acetate, acetone, n-hexanol and diethyl ether.)

一种用于消除挥发性有机物的催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种化学催化剂及其制备方法,尤其涉及一种用于消除挥发性有机物(VOCs)的催化剂及其制备方法。

背景技术

挥发性有机化合物(VOCs)是一类常见的大气污染物,这类污染物成分复杂且对人体和环境有较大危害。挥发性有机物涉及石油化工、染料、制药、塑料、皮革等行业。这些有机化合物通常以蒸汽的形式被人体吸入,或者通过皮肤接触进入人体,对人体具有较大的毒害性,可能引起癌症及其它严重疾病。还有更重要的是,病毒、病菌都能在这种很小的颗粒物上存活,附着在大气的颗粒物上,就会传播疾病,且其对大气环境也有污染。因此,严格控制VOCs的排放就显得尤为重要。

目前,去除挥发性有机化合物(VOCs)的方法有吸附法、光催化法、直接焚烧法、催化燃烧法等。催化氧化技术因具有能耗低、操作简单和净化效率高等特点被广泛研究应用。贵金属催化剂是VOCs催化燃烧典型催化剂,Pt是常用的VOCs燃烧催化剂的活性组分;此外,Pt是很好的加氢、重整、脱氢催化剂,也是典型的柴油废气氧化(DOC)催化剂,这说明Pt是非常好的烷烃活化和氧化的催化剂。

专利CN109821536A公开了一种用于丙烷完全氧化的催化剂及其制备方法,催化剂为Pt-V2O5/SnO2-Nb2O5,对丙烷在305℃能够达到99.9%的转化率,而且催化性能稳定。专利CN107537524A公开了一种用于丙烷完全氧化的催化剂及其制备方法,该催化剂为Pt-Pd/SnO2/AlF3·C,对丙烷在275℃能够达到99.9%的转化率,催化剂具有制备简单、稳定性较好等特点。以上催化剂虽然性能很好,但是催化剂中的贵金属负载量达到2wt%,催化剂价格昂贵。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种贵金属Pt含量低,反应活性高、性能稳定的用于消除挥发性有机物的催化剂及其制备方法。

为解决上述技术问题,本发明采取的技术方案为:

一种用于消除挥发性有机物的催化剂,该催化剂由载体、活性组分和助剂组成,所述载体是Nb2O5-Al2O3-CeVO4;活性组分为Pt;助剂为MoO3;Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体是通过CeVO4负载Nb2O5和Al2O3来制备,Nb2O5/Al2O3质量比=1:0.1-2,Nb2O5-Al2O3负载量为CeVO4的2-6wt%;活性组分Pt和助剂MoO3是通过乙酰丙酮铂(II)和乙酰丙酮钼负载到Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体来制备,Pt负载量为0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:(0.5-3)。

一种用于消除挥发性有机物的催化剂的其制备方法,包括如下步骤:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备

按照Nb2O5/Al2O3的质量比为1:(0.1-2),其中Nb2O5和Al2O3的总质量为CeVO4的2-6%。称取相应的氢氧化铌(H5Nb3O10)和九水硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加水混合,再加入CeVO4,然后经过120℃烘干,最后在500℃空气气氛焙烧4小时,制得Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体。

(2)Pt-MO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:(0.5-3),配制相应的乙酰丙酮铂(II)的DMF溶液和乙酰丙酮钼的DMF溶液,混合后加到Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体中,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在N2气氛下400℃焙烧4小时。然后再在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt-MO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂。

综上,本发明采用Nb2O5-Al2O3/CeVO4为载体,MoO3为催化剂助剂,Pt为活性组分的催化剂,提供一种贵金属Pt含量低、催化性能高的用于VOCs完全氧化的催化剂及其制备方法。通过上述技术方案的催化剂用于挥发性有机废气净化时能够在温度较低的范围进行,对苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、***均具有很高的反应活性。

具体实施方式

下面对本发明通过结合实施例进一步详细说明。但具体实施范围不限于所举例子。

实施例1:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备

按照Nb2O5/Al2O3质量比=1:1,Nb2O5-Al2O3负载量为CeVO4的2wt%,称取0.11g氢氧化铌(H5Nb3O10)和0.74g九水硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加10mL水混合后再加入10g CeVO4,然后经过120℃烘干,最后在500℃空气气氛焙烧4小时,制得Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体。

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:2,称取乙酰丙酮铂(II)0.060g(金属铂为0.030g)和乙酰丙酮钼0.136g(MoO3为0.060g),加入20mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中。然后加入上述10g Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在N2气氛下400℃焙烧4小时。然后再在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂。

(3)催化剂性能测试

催化剂的催化性能评价是在内径为8mm反应管中进行,空速为20000h-1,测量温度为气体进入催化剂床层的温度,反应物分别为苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、***。催化剂的活性以有机物转化率达到99%的最低反应温度T99来表示,催化剂对苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、***反应性能见表1。

实施例2:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备

按照Nb2O5/Al2O3质量比=1:1,Nb2O5-Al2O3负载量为CeVO4的4wt%,称取0.22g氢氧化铌(H5Nb3O10)和1.48g九水硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加10mL水混合后再加入10g CeVO4,然后经过120℃烘干,最后在500℃空气气氛焙烧4小时,制得Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体。

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备与实施例1相同。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

实施例3:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备

按照Nb2O5/Al2O3质量比=1:1,Nb2O5-Al2O3负载量为CeVO4的6wt%,称取0.33g氢氧化铌(H5Nb3O10)和2.22g九水硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加10mL水混合后再加入10g CeVO4,然后经过120℃烘干,最后在500℃空气气氛焙烧4小时,制得Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体。

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备与实施例1相同。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

实施例4:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备

按照Nb2O5/Al2O3质量比=1:0.1,Nb2O5-Al2O3负载量为CeVO4的4wt%,称取0.40g氢氧化铌(H5Nb3O10)和0.27g九水硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加10mL水混合后再加入10g CeVO4,然后经过120℃烘干,最后在500℃空气气氛焙烧4小时,制得Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体。

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备与实施例1相同。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

实施例5:

((1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备

按照Nb2O5/Al2O3质量比=1:0.5,Nb2O5-Al2O3负载量为CeVO4的4wt%,称取0.30g氢氧化铌(H5Nb3O10)和0.98g九水硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加10mL水混合后再加入10g CeVO4,然后经过120℃烘干,最后在500℃空气气氛焙烧4小时,制得Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体。

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备与实施例1相同。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

实施例6:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备

按照Nb2O5/Al2O3质量比=1:2,Nb2O5-Al2O3负载量为CeVO4的4wt%,称取0.15g氢氧化铌(H5Nb3O10)和1.96g九水硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)加10mL水混合后再加入10g CeVO4,然后经过120℃烘干,最后在500℃空气气氛焙烧4小时,制得Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体。

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备与实施例1相同。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

实施例7:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备与实施例2相同

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:0.5,称取乙酰丙酮铂(II)0.060g(金属铂为0.030g)和乙酰丙酮钼0.034g(MoO3为0.015g),溶解于20mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中。然后加入上述10g Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在N2气氛下400℃焙烧4小时。然后再在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

实施例8:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备与实施例2相同

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:1,称取乙酰丙酮铂(II)0.060g(金属铂为0.030g)和乙酰丙酮钼0.068g(MoO3为0.030g),溶解于20mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中。然后加入上述10g Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在N2气氛下400℃焙烧4小时。然后再在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

实施例9:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备与实施例2相同

(2)Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:3,称取乙酰丙酮铂(II)0.060g(金属铂为0.030g)和乙酰丙酮钼0.204g(MoO3为0.090g),溶解于20mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中。然后加入上述10g Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在N2气氛下400℃焙烧4小时。然后再在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

对比例1:

(1)Pt-MoO3/CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:2,称取乙酰丙酮铂(II)0.060g(金属铂为0.030g)和乙酰丙酮钼0.136g(MoO3为0.060g),溶解于20mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中。然后加入上述10g CeVO4载体中,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在N2气氛下400℃焙烧4小时。然后再在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt-MoO3/CeVO4催化剂。

(2)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

对比例2:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备与实施例1相同

(2)Pt/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,称取乙酰丙酮铂(II)0.060g(金属铂为0.030g),溶解于20mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中。然后加入上述10g Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在N2气氛下400℃焙烧4小时。然后再在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

对比例3:

(1)Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的制备与实施例1相同

(2)Pt/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂的制备

按照Pt负载量为Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体的0.3wt%,Pt/MoO3的质量比为1:2,称取乙酰丙酮铂(II)0.060g(金属铂为0.030g)和乙酰丙酮钼0.136g(MoO3为0.060g),溶解于20mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中。然后加入上述10g Nb2O5-Al2O3-CeVO4载体,搅拌条件下加热到80℃,将DMF溶剂挥发,然后在空气气氛中400℃焙烧4小时,得到Pt-MoO3/Nb2O5-Al2O3-CeVO4催化剂。

(3)催化剂性能测试与实施例1相同,催化反应性能见表1。

表1:实施例1-9催化剂对苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、***反应的T98及其T99温度

Figure BDA0002295259870000061

表2:对比例1-3催化剂对苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、***反应的T98及其T99温度

Figure BDA0002295259870000071

从表1可见,实施例1-9的催化剂都表现出很高的苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、***氧化活性。其中实施例2催化剂的活性最高,对苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、正己醇、***的T99温度最低,如对这些VOCs中最难催化的苯的T99为240℃。比较表1和表2,实施例1-9的催化剂性能都高于对比例1-3的催化剂。与实施例催化剂比较,对比例1催化剂缺少了Nb2O5-Al2O3成分;对比例2催化剂缺少了MoO3;对比例3催化剂缺少了氮气气氛焙烧过程。因此,表明实施例的催化剂组成和制备方法有利于获得高性能的催化剂。

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