阅读说明：本技术 一种丙醛的纯化方法 (Propionaldehyde purification method ) 是由 崔中元 刘兴超 朱占元 杨国军 王彩凤 于 2020-04-26 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种丙醛的纯化方法,包括以下步骤：向低含量丙醛中加入一定量的阻聚剂,搅拌升温蒸馏,控制外温温度和顶温温度,压力为常压,收集所得溜出液,弃去少量后溜份；向收集的溜出液中加入强碱弱酸盐,常温搅拌；过滤,收集滤液,氮气密封保存。该方法工艺简单,易操作,适合制备高含量丙醛,含量可达99.8%以上。本发明加入阻聚剂或强碱弱酸盐后可消除聚合物和酸性物质的影响,且外温温度可操作范围较大,不影响丙醛质量；在蒸馏或精馏后期,顶温温度会有所升高,超过本发明设定温度时溜出液中丙醛含量会大幅下降,因此,在本发明的顶温范围内收集馏分,得到高含量的丙醛。(The invention discloses a propionaldehyde purification method, which comprises the following steps: adding a certain amount of polymerization inhibitor into low-content propionaldehyde, stirring, heating and distilling, controlling the external temperature and the top temperature at normal pressure, collecting obtained distillate, and discarding a small amount of distillate; adding strong base and weak acid salt into the collected distillate, and stirring at normal temperature; filtering, collecting filtrate, and storing under nitrogen gas seal. The method has simple process and easy operation, and is suitable for preparing high-content propionaldehyde with the content of more than 99.8 percent. The invention can eliminate the influence of polymer and acidic substance after adding polymerization inhibitor or strong base weak acid salt, and the operable range of external temperature is large, the quality of propionaldehyde is not influenced; in the later stage of distillation or rectification, the top temperature is increased, and the content of propionaldehyde in the distillate is greatly reduced when the temperature exceeds the set temperature of the invention, so that the distillate is collected in the top temperature range of the invention to obtain high-content propionaldehyde.)

一种丙醛的纯化方法

技术领域

本发明属于化学品提纯技术领域，具体涉及一种丙醛的纯化方法。

背景技术

丙醛是有机化学品的重要原料，主要用于生产正丙醇、丙酸、三羟甲基乙烷、丙醛肟等中间体，还广泛应用于有机合成、医药、农药以及精细化学品生产。

丙醛由于极易被氧化，在使用过程中难以保存持久，一般用氮气密封保存，但由于丙醛中存在溶解氧和外界环境的影响，使得丙醛不可避免的在保存过程中有一定杂质产生，比如其自身聚合产物、被氧化产物等，导致丙醛含量降低，在有机合成中，丙醛一般参与目标分子的结构构建，其含量降低后较难达到使用要求。

目前，在文献或其他专利中极少有关于丙醛纯化的相关资料，专利CN104086387A中提到丙醛的提纯装置，其需要特定装置且操作过程较繁琐，且所需条件也较苛刻。

发明内容

本发明的目的在于提供一种丙醛纯化的方法。本发明加入阻聚剂或强碱弱酸盐后可消除聚合物和酸性物质的影响，该方法工艺简单，易操作，适合制备高含量丙醛。

一种丙醛的纯化方法，包括如下步骤 ：

向低含量丙醛中加入一定量的阻聚剂，搅拌升温蒸馏，控制外温温度和顶温温度，压力为常压，收集所得溜出液，弃去少量后溜份；向收集的溜出液中加入强碱弱酸盐，常温搅拌；过滤，收集滤液，氮气密封保存。

本发明的进一步改进方案为：

所述低含量丙醛中的丙醛质量百分比含量为88%~95%。

所述阻聚剂为铵类无机或有机盐。

进一步的，所述阻聚剂为甲酸铵、醋酸铵、丙酸铵、戊酸铵、硫酸铵、氯化铵、亚硫酸铵、硫氰酸铵、柠檬酸三铵或三乙胺中的一种或两种以上混合。

进一步的，所述阻聚剂为醋酸铵。

所述阻聚剂的加入量为所述低含量丙醛投入质量的1×10^-3～1×10^-1倍，优选的，所述阻聚剂的加入量为所述低含量丙醛投入质量的1×10^-3～1×10^-2倍。

所述外温温度为50～200℃，优选地，外温温度为80～100℃；所述顶温温度为40～60℃，优选地，顶温温度为47～53℃。

所述溜出液收集量为低含量丙醛投入质量的90～95%。

所述强碱弱酸盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碱式碳酸铜中的一种或两种以上混合。

所述强酸弱碱盐的加入重量为所述溜出液质量的1×10^-2～3×10^-1倍。

本发明的有益效果为：

本发明以醋酸铵为阻聚剂，在蒸馏过程中，醋酸铵溶解于丙醛中，蒸馏时随着溶剂量的减少而析出，它可通过与自由基之间发生电荷转移反应，将自由基转化为非自由基，使其失去活性，从而起阻聚作用，阻聚效率高。

本发明在溜出液中加入强碱弱酸盐，在丙醛蒸馏或精馏、收集或储存过程中，丙醛极易被氧化成丙酸或形成酸酐，由于量比较少，蒸馏或精馏较难去除，当使用要求较高时很难达到标准要求，强碱弱酸盐的作用是为去除与丙醛共沸而被蒸馏出的一些酸性有机物，且可去除一些无机酸性物质，进一步提高丙醛的含量。

在以往的丙醛纯化过程中，一般选择简单的蒸馏或精馏，再经过萃取精馏等操作纯化，且一般只能将丙醛含量提高至95%或以上，且有较多酸性物质或聚合物存在，影响丙醛质量，当使用要求较高时达不到使用标准；本发明加入阻聚剂或强碱弱酸盐后可消除聚合物和酸性物质的影响，且外温温度可操作范围较大，不影响丙醛质量；在蒸馏或精馏后期，顶温温度会有所升高，超过本发明设定温度时溜出液中丙醛含量会大幅下降，因此，在本发明的顶温范围内收集馏分，得到高含量的丙醛。

附图说明

图1所示为实施例1的GC气相谱图。

图2所示为实施例2的GC气相谱图。

表1所示为实施例1～3的水分及含量,（水分通过卡氏水分测定仪测定）。

具体实施方式

实施例1

称取88%低含量丙醛500g，加入2g醋酸铵，开启加热升外温至90℃，收集溜出液，控制顶温温度在47～50℃，收集约350g时停止收集，向溜出液中加入10g碳酸钾，搅拌30分钟，过滤，收集滤液，收集得高含量丙醛342g。气相色谱含量为99.84%，见GC谱图1。

实施例2

称取92%低含量丙醛5kg，加入10g柠檬酸三胺，开启加热升外温至120℃，收集溜出液，控制顶温温度在47～53℃，收集约4.7kg时停止收集，向溜出液中加入100g碳酸钠，搅拌1小时，过滤，收集滤液，收集得高含量丙醛4.6kg。气相色谱含量为99.80%，见GC谱图2。

实施例3

称取95%低含量丙醛5kg，加入10g柠檬酸三胺，开启加热升外温至120℃，收集溜出液，控制顶温温度在47～53℃，收集约4.7kg时停止收集，向溜出液中加入100g碳酸钠，搅拌1小时，过滤，收集滤液，收集得高含量丙醛4.7kg。气相色谱含量为99.82%。

实施例1-3所得高含量丙醛的含量和水分见表1

表1

项目	实施例1	实施例2	实施例3
				丙醛含量	99.84%	99.80%	99.82%
水分	0.04%	0.07%	0.05%