阅读说明：本技术 树脂发泡体、树脂发泡体片、粘合带、车辆用构件和建筑构件 (Resin foam, resin foam sheet, adhesive tape, vehicle member, and building member ) 是由 高桥克典 深谷重一 肥田知浩 于 2018-07-05 设计创作，主要内容包括：本发明的目的在于,提供柔软且赋形性优异的树脂发泡体、包含该树脂发泡体的树脂发泡体片、粘合带、车辆用构件和建筑构件。本发明是一种树脂发泡体,其为具有多个气泡的树脂发泡体,所述树脂发泡体含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂,所述树脂发泡体的伸长应变为300％以上且50％压缩应力为70kPa以下。(An object of the present invention is to provide a resin foam which is flexible and has excellent shaping properties, a resin foam sheet containing the resin foam, an adhesive tape, a member for a vehicle, and a building member. The present invention is a resin foam having a plurality of cells, the resin foam containing a polyvinyl acetal and a plasticizer, and having an elongation strain of 300% or more and a 50% compressive stress of 70kPa or less.)

树脂发泡体、树脂发泡体片、粘合带、车辆用构件和建筑构件

技术领域

本发明涉及柔软且赋形性优异的树脂发泡体、包含该树脂发泡体的树脂发泡体片、粘合带、车辆用构件和建筑构件。

背景技术

树脂发泡体因质量轻、柔软且耐冲击性、隔音性等也优异而被用于汽车、飞机、船舶等的车辆用构件、建筑构件、电子构件、地毯的背衬材料等生活构件、家庭用途、办公用途的电气制品等所有用途中(专利文献1等)。其中，据称连续气泡率高的树脂发泡体的柔软性特别优异。

然而，以往的树脂发泡体存在下述问题：若想要赋型成所需形状，则容易断裂，赋形性差。例如，若想要将以往的树脂发泡体赋型成板状，则有时因延展而导致树脂发泡体发生破损等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-52726号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明鉴于上述现状，其目的在于，提供柔软且赋形性优异的树脂发泡体、包含该树脂发泡体的树脂发泡体片、粘合带、车辆用构件和建筑构件。

用于解决课题的手段

本发明为一种树脂发泡体，其为具有多个气泡的树脂发泡体，所述树脂发泡体含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂，所述树脂发泡体的伸长应变为300％以上且50％压缩应力为70kPa以下。

以下，详述本发明。

本发明人等进行深入研究的结果发现：通过使含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的树脂发泡体的伸长应变为300％以上且50％压缩应力为70kPa以下，从而柔软且赋形性变得优异，例如，即使在想要赋型为板状时也不会发生破损等，由此完成了本发明。

本发明的树脂发泡体含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。

上述聚乙烯醇缩醛只要是将聚乙烯醇利用醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛，就没有特别限定，优选为聚乙烯醇缩丁醛。此外，根据需要也可以组合使用2种以上的聚乙烯醇缩醛。

上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选下限为40摩尔％、优选上限为85摩尔％，更优选下限为60摩尔％、更优选上限为75摩尔％。

上述聚乙烯醇缩醛的羟基量的优选下限为15摩尔％、优选上限为40摩尔％。若羟基量在该范围内，则与增塑剂的相容性变高。

需要说明的是，上述缩醛化度和羟基量可按照例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。

上述聚乙烯醇缩醛可通过将聚乙烯醇利用醛来进行缩醛化来制备。

上述聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化来获得，通常使用皂化度为70～99.8摩尔％的聚乙烯醇。上述聚乙烯醇的皂化度优选为80～99.8摩尔％。

上述聚乙烯醇的聚合度的优选下限为500、优选上限为4000。若上述聚乙烯醇的聚合度为500以上，则所得树脂发泡体的处置性变得优异。若上述聚乙烯醇的聚合度为4000以下，则树脂发泡体的成形变得容易。上述聚乙烯醇的聚合度的更优选下限为1000、更优选上限为3600。

上述醛没有特别限定，通常适合使用碳数为1～10的醛。上述碳数为1～10的醛没有特别限定，可列举出例如正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。这些醛可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从易于将所得树脂发泡体的损失系数设计得较高的观点出发，优选碳数为2～10的醛，更优选为正丁醛、正己醛、正戊醛，特别优选为正丁醛。

上述增塑剂没有特别限定，可列举出例如一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酯增塑剂；有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为液状增塑剂。

上述一元有机酸酯没有特别限定，可列举出例如通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。

作为上述二醇，可列举出例如三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等。作为上述一元有机酸，可列举出例如丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等。其中，优选为三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。

上述多元有机酸酯没有特别限定，可列举出例如由己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机酸与碳数4～8的直链或具有支链结构的醇形成的酯化合物。其中，优选为癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。

上述有机酯增塑剂没有特别限定，可列举出三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、卡必醇己二酸二丁酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二癸酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、由己二酸酯、碳数为4～9的烷基醇和碳数为4～9的环状醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳数为6～8的己二酸酯等。

上述有机磷酸增塑剂没有特别限定，可列举出例如磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三异丙酯等。

进而，作为上述增塑剂，因为不易引起水解，而优选含有：三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、己二酸二己酯(DHA)。更优选含有：四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。进一步优选含有：三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。

本发明的树脂发泡体中的上述增塑剂的含量没有特别限定，相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份来说的优选下限为5重量份、优选上限为60重量份。若上述增塑剂的含量在该范围内，则能够发挥赋形性，增塑剂也不会从树脂发泡体中渗出。上述增塑剂的含量的更优选下限为20重量份、更优选上限为55重量份。

本发明的树脂发泡体优选还含有粘合剂。通过含有粘合剂，本发明的树脂发泡体能够发挥出粘合性，处置性提高。

作为上述粘合剂，没有特别限定，可列举出例如丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂等公知的粘合剂。

本发明的树脂发泡体中，除了含有上述聚乙烯醇缩醛和增塑剂之外，也可以含有例如粘接力调节剂、热射线吸收剂、紫外线屏蔽剂、抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂等添加剂。此外，为了调整所得树脂发泡体的外观，也可以含有炭黑等颜料、染料等。

本发明的树脂发泡体的伸长应变为300％以上且50％压缩应力为70kPa以下。

本说明书中，伸长应变是指：表示对于成形为片状的树脂发泡体而沿着单轴方向施加伸长变形时，施加于树脂发泡体的变形的程度的值。通过使上述伸长应变为300％以上，本发明的树脂发泡体能够发挥出优异的耐冲击性。上述伸长应变优选为400％以上、更优选为500％以上。上述伸长应变的上限没有特别限定，实质上的上限为800％左右。

本说明书中，50％压缩应力是指：表示沿着成形为片状的树脂发泡体的厚度方向压缩50％时施加于树脂发泡体的应力的值。通过使50％压缩应力为70kPa以下，本发明的树脂发泡体能够发挥优异的赋形性。上述50％压缩应力优选为30kPa以下、更优选为20kPa以下。上述50％压缩应力的下限没有特别限定，实质上的下限为5kPa左右。

需要说明的是，伸长应变、50％压缩应力可通过基于JIS K 6767的方法进行测定。

上述伸长应变、50％压缩应力可通过调整树脂发泡体的发泡状态来达成。

具体而言，例如，优选将树脂发泡体的连续气泡率设为20％以上。通过将连续气泡率设为20％以上，能够将所得树脂发泡体的50％压缩应力调整至期望的范围，能够发挥极高的柔软性。上述连续气泡率更优选为30％以上、进一步优选为40％以上、特别优选为50％以上。上述连续气泡率的上限没有特别限定，实质上的上限为98％左右。

需要说明的是，本说明书中，连续气泡是指形成树脂发泡体的气泡彼此相连。

此外，上述连续气泡率利用通过尺寸测定而得到的树脂发泡体的连结至外部的气泡的容积相对于树脂发泡体的表观体积的比例来定义，可通过JIS K7138中记载的比重计法等进行测定。

本发明的树脂发泡体的表观密度优选为50kg/m³以上。通过使上述表观密度为50kg/m³以上，能够将树脂发泡体的伸长应变调整至期望的范围，能够赋予极良好的赋形性。上述表观密度更优选为60kg/m³以上、进一步优选为80kg/m³以上、特别优选为100kg/m³以上。本发明的树脂发泡体的表观密度优选为500kg/m³以下。通过使上述表观密度为500kg/m³以下，能够发挥更优异的赋形性。上述表观密度更优选为300kg/m³以下、进一步优选为200kg/m³以下。

本发明的树脂发泡体的平均气泡径的优选下限为100μm、优选上限为1000μm。通过使上述平均气泡径在该范围内，能够发挥更高的柔软性和赋形性。上述平均气泡径的更优选下限为120μm、更优选上限为500μm，进一步优选下限为200μm。

需要说明的是，上述平均气泡径可通过利用气泡的截面观察照片来观察气泡壁部和空隙部，并测定空隙部的尺寸的方法进行测定。

本发明的树脂发泡体的、气泡的平均长宽比优选为2以下。通过使上述气泡的平均长宽比为2以下，能够发挥更高的柔软性和赋形性。上述气泡的平均长宽比更优选为1.5以下。

需要说明的是，上述气泡的平均长宽比可通过利用气泡的截面观察照片来测定空隙部的长径和短径并计算其比值的方法进行测定。

制造本发明的树脂发泡体的方法没有特别限定，优选为例如向上述聚乙烯醇缩醛、增塑剂和根据需要添加的添加剂中配合热分解型发泡剂而制备树脂组合物，并将该树脂组合物加热至发泡温度而使热分解型发泡剂发生分解的方法。

此处，为了将连续气泡率设为20％以上，将伸长应变、50％压缩应力调整至期望的范围而使其发挥出极高的赋形性，制造时的热分解型发泡剂的种类和配合量、以及发泡温度的设定是极其重要的。其中，发泡温度的设定对于达成高连续气泡率来说是必须的。

上述发泡温度优选为180℃以上。可以认为：温度为180℃以上时，在发泡时上述树脂组合物充分软化而容易使气泡彼此连通，因此容易产生连续气泡。在包含除聚乙烯醇缩醛之外的树脂的树脂组合物中，即使提高发泡温度也观察不到这种连续气泡率的上升，因此，看起来是含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的树脂组合物所独特的现象。

作为上述热分解型发泡剂，只要是分解温度为120～240℃左右的热分解型发泡剂，就没有特别限定，可以使用现有公知的热分解型发泡剂。需要说明的是，从能够进一步提高上述连续气泡率的方面出发，优选使用与作为发泡前的原料的树脂组合物的成形温度相比来说分解温度高20℃以上的热分解型发泡剂，更优选使用分解温度高50℃以上的热分解型发泡剂。

作为上述热分解型发泡剂，具体而言，可列举出例如偶氮二甲酰胺、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺、4，4’-氧基双(苯磺酰基酰肼)、脲、碳酸氢钠和它们的混合物等。

作为上述热分解型发泡剂之中的市售品，可列举出例如CELLMIC系列(三协化成公司制)、VINIFOL系列、CELLULAR系列、NEOCELLBORN系列(以上为永和化成工业公司制)等。

上述树脂组合物中的上述热分解型发泡剂的配合量没有特别限定，相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份来说的优选下限为3重量份、优选上限为20重量份。如果上述热分解型发泡剂的配合量在该范围内，则能够制造连续气泡率为10％以上的发泡体。上述热分解型发泡剂的配合量的更优选下限为5重量份、更优选上限为15重量份。

本发明的树脂发泡体通过具有上述构成，从而既柔软又能够发挥出以往的树脂发泡体无法达成的极高的赋形性。因此，本发明的树脂发泡体可以用于例如汽车、飞机、船舶等的车辆用构件、建筑构件、电子构件、地毯的背衬材料等生活构件、家庭用途、办公用途的电气制品等所有用途中。尤其是，成形为片状的本发明的树脂发泡体可以用于广泛的用途。

包含本发明的树脂发泡体的树脂发泡体片也是本发明之一。

在本发明的树脂发泡体片的至少一面形成有粘合剂层的粘合带的处置性极其优异。

具有本发明的树脂发泡体片和形成于该树脂发泡体片的至少一面的粘合剂层的粘合带也是本发明之一。

作为构成上述粘合剂层的粘合剂，没有特别限定，可列举出例如丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂等公知的粘合剂。

其中，由于本发明的树脂发泡体片含有增塑剂，因此，通过增塑剂向上述粘合剂层转移而有可能发生粘合力的降低。因而，作为上述粘合剂层，优选使用耐增塑剂性高的粘合剂层。

作为上述耐增塑剂性高的粘合剂层，可列举出例如由包含丙烯酸系聚合物(X)、软化点为140～160℃的赋粘树脂(Y)和交联剂(Z)的粘合剂组合物形成的粘合剂层等。通过使用这种粘合剂组合物，从而变得不易产生由增塑剂的转移所导致的经时性的粘合力的降低。

以下，针对构成上述粘合剂组合物的各成分进行详细说明。

上述丙烯酸系聚合物(X)是将相对于包含60重量％以上的烷基的碳数为4以下的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a)的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A)100重量份而包含5～18重量份的含羧基的单体(B)的单体混合物聚合而制成的聚合物。

需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A)优选包含60重量％以上的烷基的碳数为4以下的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a)。若烷基的碳数为4以下的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a)的含量为60重量％以上，则所得粘合剂层的耐增塑剂性变高。从抑制对于软质聚氯乙烯的粘合力降低的观点出发，上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a)的含量更优选为80重量％以上、进一步优选为90重量％以上、特别优选为100重量％。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a)，具体而言，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，优选包含(甲基)丙烯酸正丁酯，更优选仅单独包含(甲基)丙烯酸正丁酯。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A)可以包含烷基的碳数为5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(b)。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(b)，具体而言，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A)包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(b)时的含量优选为20重量％以下、更优选为10重量％以下。

上述含羧基的单体(B)是分子内含有羧基且能够聚合的单体，优选为含有羧基的乙烯基系单体。

作为上述含羧基的单体(B)，具体而言，可列举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。这些含羧基的单体(B)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，优选为(甲基)丙烯酸，更优选为丙烯酸。

成为上述丙烯酸系聚合物(X)的原料的单体混合物可以进一步含有除上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A)和含羧基的单体(B)之外的其它单体。

作为上述其它单体，可列举出例如含有除羧基之外的极性基团的单体、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯等苯乙烯系单体等。

成为上述丙烯酸系聚合物(X)的原料的单体混合物中的上述含羧基的单体(B)的含量相对于上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A)100重量份来说的优选下限为5重量份、优选上限为18重量份。通过使用5重量份以上的上述含羧基的单体(B)，所得粘合剂层的耐增塑剂性变高。上述含羧基的单体(B)的含量的更优选下限为6重量份、更优选上限为17重量份，进一步优选下限为10重量份、进一步优选上限为15重量份。

上述丙烯酸系聚合物(X)的重均分子量的优选下限为55万、优选上限为100万。如果重均分子量为55万以上，则所得粘合剂层的耐增塑剂性变高。如果重均分子量为100万以下，则能够抑制粘合剂层变得过硬，能够对复杂形状的被粘物发挥出粘合力。上述重均分子量的更优选下限为60万、更优选上限为80万，进一步优选下限为65万、进一步优选上限为75万。

上述丙烯酸系聚合物(X)可通过将上述单体混合物进行聚合来获得。

上述聚合方法没有特别限定，可列举出例如使上述单体混合物在聚合引发剂的存在下进行自由基聚合的方法等。更具体而言，可以采用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等现有公知的聚合方法。

作为上述聚合引发剂，没有特别限定，可列举出例如有机过氧化物系聚合引发剂、偶氮系聚合引发剂等。

作为上述有机过氧化物系聚合引发剂，可列举出例如过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化硬脂酰、过氧化邻氯苯甲酰、过氧化乙酰、叔丁基过氧化氢、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、3，5，5-三甲基己酰基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯或二叔丁基过氧化物等。

作为上述偶氮系聚合引发剂，可列举出例如2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)等。

这些聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从降低所得丙烯酸系聚合物(X)的异味的观点出发，优选为过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化硬脂酰、3，5，5-三甲基己酰基过氧化物。

上述聚合引发剂的量没有特别限定，相对于上述单体混合物100重量份，优选使用0.01～10重量份、更优选使用0.05～2重量份左右。

上述赋粘树脂(Y)的软化点的优选下限为140℃、优选上限为160℃。如果软化点在上述范围内，则能够抑制所得粘合剂层的粘合力的经时性降低。从进一步抑制粘合力的经时性降低的观点出发，软化点的更优选上限为150℃。

需要说明的是，上述赋粘树脂(Y)的软化点可按照JIS K2207进行测定。

作为上述赋粘树脂(Y)，可列举出例如石油树脂系赋粘树脂、氢化石油树脂系赋粘树脂、松香二醇系赋粘树脂、松香酯系赋粘树脂等松香系树脂、萜烯树脂、酚树脂、二甲苯树脂、香豆酮树脂、酮树脂和它们的改性树脂等。这些赋粘树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从抑制经时性的粘合力的观点出发，优选为松香系赋粘树脂，更优选为松香酯系赋粘树脂。

作为上述松香酯系赋粘树脂，可列举出歧化松香酯、聚合松香酯、氢化松香酯、松香酚系等。

对于上述赋粘树脂(Y)来说，分子量600以下的成分的含量优选为13重量％以下。如果使用这种赋粘树脂，则能够维持粘合性，且将由赋粘树脂产生的挥发成分抑制得较低。进而，由于低分子量成分少，因此能够相对地提高粘合剂层的粘度，增塑剂向粘合剂层的移动易于受到阻碍，变得不易发生粘合力的经时性降低。

作为从赋粘树脂中去除分子量600以下的成分的方法，可列举出例如将赋粘树脂加热熔融至软化点以上的方法、吹入水蒸气的方法等。

需要说明的是，上述赋粘树脂的分子量及其含量可通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定，并通过聚苯乙烯换算值和面积比进行计算。

上述粘合剂组合物中的赋粘树脂(Y)的配合量相对于丙烯酸系聚合物(X)100重量份来说的优选下限为3重量份、优选上限为9重量份。如果赋粘树脂的配合量为3重量份以上，则对于难被粘物的粘合力提高。如果赋粘树脂的配合量为9重量份以下，则变得容易抑制增塑剂向粘合剂层的移动，能够防止粘合力的经时性降低。从提高对于难被粘物的粘合力且维持粘合力的观点出发，赋粘树脂(Y)的配合量的更优选下限为4重量份、更优选上限为8重量份，进一步优选上限为7重量份。

上述交联剂(Z)具有提高所得粘合剂层的凝聚力，提高作为粘合带的物性的作用。

作为上述交联剂(Z)，没有特别限定，可列举出例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等。其中，优选为异氰酸酯系交联剂或金属螯合物系交联剂。

作为上述异氰酸酯系交联剂，具体而言，可列举出例如甲苯二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。此外，作为市售品，可列举出例如日本聚氨酯公司制的CORONATE L等。

作为上述金属螯合物系交联剂，具体而言，可列举出例如金属原子为铝、锆、钛、锌、铁、锡等的螯合化合物。其中，优选中心金属为铝的铝螯合物。作为市售品，可列举出川研精细化学株式会社制的铝螯合物A、铝螯合物M等。

上述粘合剂组合物中的交联剂(Z)的含量没有特别限定，相对于上述丙烯酸系聚合物(X)100重量份来说的优选下限为0.005重量份、优选上限为5重量份，更优选下限为0.01重量份、更优选上限为1重量份，进一步优选下限为0.02重量份、进一步优选上限为0.1重量份。

上述粘合剂组合物中，除了包含上述丙烯酸系聚合物(X)、赋粘树脂(Y)和交联剂(Z)之外，也可以包含乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙醇、丙酮、二***等溶剂。其中，从将挥发成分抑制得较低的观点出发，优选为乙酸乙酯。

上述粘合剂组合物也可以进一步根据需要而含有填充剂、颜料、染料、抗氧化剂等添加剂。

上述粘合剂层的厚度的优选下限为5μm、优选上限为200μm。若粘合剂层的厚度在该范围内，则能够发挥充分的粘合性。粘合剂层的厚度的更优选下限为7μm、更优选上限为150μm，进一步优选下限为10μm、进一步优选上限为100μm。

作为在本发明的树脂发泡体片的至少一面形成粘合剂层而制造本发明的粘合带的方法，没有特别限定，可列举出例如使用涂布器等涂敷机在树脂发泡体片的至少一面涂布粘合剂的方法；使用喷雾器来喷洒、涂布粘合剂的方法；使用刷毛来涂布粘合剂的方法等。此外，也可以通过在树脂发泡体片的至少一面粘贴两面粘合带的方法来形成粘合剂层。

本发明的树脂发泡体、树脂发泡体片、粘合带因柔软且赋形性优异而可以用于汽车、飞机、船舶等的车辆用构件、建筑构件、电子构件、地毯的背衬材料等生活构件、家庭用途、办公用途的电气制品等所有用途中。

作为上述生活构件，可列举出例如地毯背衬材料、窗帘原材、壁纸等以缓和振动、冲击、声音等作为目的的构件。

作为上述电气构件，可列举出例如移动电话、平板电脑、个人电脑等的电子构件；在音响、耳机、电视机、冰箱、洗衣机、吸尘器等家电制品等或者办公用电气制品中以缓和振动、冲击、声音等作为目的而使用的构件。

作为上述其它用途的构件，可列举出例如室内外运动设施中的地板、垫子、墙壁等以缓和冲突时的冲击作为目的而使用的构件。

本发明的树脂发泡体、树脂发泡体片、粘合带特别适合作为车辆用构件、建筑构件。

使用了本发明的树脂发泡体、树脂发泡体片或粘合带的车辆用构件也是本发明之一。

使用了本发明的树脂发泡体、树脂发泡体片或粘合带的建筑构件也是本发明之一。

作为上述车辆用构件，可列举出例如汽车、飞机、船舶等车辆的顶棚材料、内饰材料、内饰衬里材料等以缓和振动、冲击、声音等作为目的的构件。

更具体而言，可列举出例如直接粘贴至汽车等车辆的顶棚或车门面板、地板等钢板构件而使用的衰减材料；夹在构成外饰、框架的钢板构件与内饰的树脂构件之间而使用的减震材料、缓冲材料等。

作为上述建筑构件，可列举出例如地板基底材料、隔音墙用材料、顶棚材料、树脂制和金属制瓦的衬里材料等以缓和振动、冲击、声音等作为目的的构件。

更具体而言，可列举出例如作为雨声对策而直接粘贴于包含GALVALUME钢板(注册商标)的金属瓦的衰减材料、夹在住宅地板的地板材料与基底材料之间而使用的隔音垫等。

发明的效果

根据本发明，能够提供柔软且赋形性优异的树脂发泡体、包含该树脂发泡体的树脂发泡体片、粘合带、车辆用构件和建筑构件。

具体实施方式

以下，列举出实施例来更详细地说明本发明的方式，但本发明并不仅仅限定于这些实施例。

(实施例1)

(1)树脂发泡体的制造

相对于聚乙烯醇缩丁醛1(PVB1)100重量份，添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、作为热分解型发泡剂的VINIFOL AC#3(永和化成工业公司制、分解温度为208℃)8重量份、炭黑(东海炭素公司制、SEAST SP)0.8重量份，从而得到树脂组合物。将所得树脂组合物以110℃利用开炼辊充分混炼后，利用挤出机进行挤出，得到片状体。需要说明的是，PVB1的羟基含有率为31摩尔％、乙酰化度为0.7摩尔％、丁缩醛化度为68.3摩尔％、平均聚合度为1800。

针对所得片状体，通过在烘箱中以230℃的发泡温度使热分解型发泡剂发生分解，从而得到片状的树脂发泡体(树脂发泡体片)。

(2)连续气泡率和表观密度的测定

针对所得树脂发泡体，按照JIS K7138并通过比重计法来测定连续气泡率。此外，利用由测定重量和通过尺寸测定而得到的表观体积进行计算的方法，测定表观密度。

(3)平均气泡径和气泡的平均长宽比的测定

将测定用的树脂发泡体样品切成纵50mm、横50mm、厚4mm并在液态氮中浸渍1分钟，然后利用刀片沿着与厚度方向平行的面进行切断。

其后，使用数码显微镜(基恩士公司制、制品名：VHX-900)拍摄200倍的放大照片，针对厚度方向上的长度2mm量的剖面中存在的全部气泡，测定气泡径。

变更测定部位并将该操作反复5次，将所观察的全部气泡径的平均值作为平均气泡径。需要说明的是，各气泡的气泡径设为描画与所观察的气泡内切的内切圆时直径达到最大的内切圆的直径。

此外，测定平均气泡径时，测定描画与所观察的各气泡内切的椭圆时的长径和短径，通过长径的长度除以短径的长度而求出长宽比。针对所观察的全部气泡求出长宽比，并求出所得长宽比的平均值。

(4)伸长应变和50％压缩应力的测定

通过基于JIS K 6767的方法，测定伸长应变和50％压缩应力。

具体而言，使用冲裁成JIS K 6251所规定的哑铃状1号形的样品，通过利用万能试验机以500mm/分钟的拉伸速度进行拉伸的方法，测定伸长应变。

此外，将切成单边为50mm的正方形的样品层叠至层叠厚度达到25mm以上为止，针对由此得到的层叠样品，通过利用万能试验机以10mm/分钟的压缩速度进行压缩的方法，测定50％压缩应力。

(实施例2～4)

除了将热分解型发泡剂的配合量设为表1所示那样之外，与实施例1同样制造树脂发泡体，测定伸长应变、50％压缩应力等。

(实施例5～7)

使用聚乙烯醇缩丁醛2(PVB2)来代替聚乙烯醇缩丁醛1，将热分解型发泡剂的配合量设为表1所示那样，除此之外，与实施例1同样制造树脂发泡体，测定伸长应变、50％压缩应力等。需要说明的是，PVB2的羟基的含有率为22.0摩尔％、乙酰化度为4.0摩尔％、丁缩醛化度为74.0摩尔％、平均聚合度为550。

(比较例1)

作为比较例，准备市售的聚乙烯发泡体(积水化学工业公司制、SOFTLON S、发泡倍率为5倍)。针对该聚乙烯发泡体，与实施例1同样测定伸长应变、50％压缩应力等。

(比较例2)

作为比较例，准备市售的聚乙烯发泡体(积水化学工业公司制、SOFTLON S、发泡倍率为10倍)。针对该聚乙烯发泡体，与实施例1同样测定伸长应变、50％压缩应力等。

(比较例3)

作为比较例，准备市售的聚乙烯发泡体(积水化学工业公司制、SOFTLON S、发泡倍率为15倍)。针对该聚丙烯发泡体，与实施例1同样测定伸长应变、50％压缩应力等。

(比较例4)

作为比较例，准备市售的聚氨酯发泡体(日本发条公司制、SUPER SHEET SS-H6、发泡倍率为15倍)。针对该聚氨酯发泡体，与实施例1同样测定伸长应变、50％压缩应力等。

(评价)

针对实施例1～7和比较例1～4中得到的树脂发泡体，利用下述方法进行评价。

将结果示于表1。

(1)赋形性的评价

将单面涂布有粘合材料的发泡体以仅接触波纹板的峰部的方式载置在间距为32mm、谷深为9mm的聚碳酸酯制的波纹板上，将发泡体的未接触的部分以向谷部按压的方式进行拉伸而贴合。观察此时在发泡体中产生的破损、局部性薄壁化的有无。针对树脂发泡体的赋形性，利用下述基准进行评价。

○：未观察到破损、薄壁化

×：观察到破损或薄壁化

(2)柔软性的评价

将直径为1/2英寸的SUS球在赋型成波纹板形状的发泡体的谷部静置1分钟。观察在去除SUS球时是否存在SUS球下沉的痕迹。针对树脂发泡体的柔软性，利用下述基准进行评价。

○：观察到SUS球的下沉痕迹

×：确认不到痕迹

[表1]

(实施例8)

在通过实施例1得到的树脂发泡体片的单面贴合作为粘合剂层的内饰构件固定用双面胶(积水化学工业公司制、#5782)，得到单面粘合带。

所得单面粘合带能够维持实施例1中记载的树脂发泡体片的柔软性和隔音性，并且能够发挥出粘合性。

(实施例9)

(1)丙烯酸系聚合物的制造

向反应容器内导入丙烯酸正丁酯100重量份和丙烯酸11重量份而得到单体成分。将该单体成分溶解于乙酸乙酯，在回流点添加作为聚合引发剂的过氧化月桂酰0.1重量份，在70℃使其回流5小时，得到重均分子量为72万的丙烯酸系聚合物的溶液。

(2)粘合剂组合物和粘合带的制造

以相对于丙烯酸系聚合物溶液的不挥发成分、即丙烯酸系聚合物100重量份来说，分子量600以下的成分的含量为13％的聚合松香酯系赋粘树脂(软化点140℃)达到6.3重量份、以及作为交联剂且属于金属螯合物系交联剂的铝螯合物达到0.054重量份的方式，将它们添加到所得丙烯酸系聚合物溶液中。其后，均匀混合而得到粘合剂组合物。

接着，将所得的该粘合剂组合物涂布于通过实施例1得到的树脂发泡体片的单面后，以120℃使其干燥5分钟，得到在树脂发泡体片的单面层叠有厚度60μm的粘合剂层的单面粘合带。

所得单面粘合带能够维持实施例1中记载的树脂发泡体片的柔软性和隔音性，并且能够发挥出粘合性。

(评价)

针对实施例8、9中得到的单面粘合带，利用下述方法进行评价。

(耐增塑剂性的评价)

(1)试验体的准备

将通过实施例8、9得到的单面粘合带切成宽度25mm×长度150mm，按照JIS Z0237将2kg的橡胶辊以10mm/秒的速度往返1次而使其压接在JIS G4305所规定的SUS304(表面BA精加工)上。

(2)初始粘合力的测定

将通过上述试验体的准备而得到的单面粘合带以23℃、50％RH进行压接后，放置20分钟，然后按照JIS Z0237以试验次数为3次来实施90度剥离试验，将平均值作为初始粘合力(N/25mm)。需要说明的是，剥离速度为300mm/分钟。

(3)经时粘合力的测定

将通过上述试验体的准备而得到的试验体在60℃的气氛下放置72小时，接着以23℃、50％RH放置30分钟后，按照JIS Z0237以试验次数为3次来实施90度剥离试验，将平均值作为经时粘合力(N/25mm)。

(4)粘合力维持率的评价

使用上述得到的初始粘合力和经时粘合力，利用下式来计算粘合力维持率(％)。

粘合力维持率(％)＝100×(经时粘合力/初始粘合力)

对于通过实施例9得到的单面粘合带的粘合力维持率来说，与通过实施例8得到的单面粘合带的粘合力维持率相比而得到了大幅改善。

产业上的可利用性

根据本发明，能够提供柔软且赋形性优异的树脂发泡体、包含该树脂发泡体的树脂发泡体片、粘合带、车辆用构件和建筑构件。