阅读说明：本技术 甲氧虫酰肼的合成工艺 (Synthesis process of methoxyfenozide ) 是由 李德平 于 2018-06-25 设计创作，主要内容包括：本发明涉及甲氧虫酰肼的合成工艺。按照以下工艺步骤进行：1)反应容器中加入3,5-二甲基苯甲酸即甲苯,滴加亚硫酰氯,保温反应2.5-3.5h,减压脱除溶剂,得到中间体3,5-二甲基苯甲酰氯；2)反应容器中加入叔丁基肼、碱性溶液以及甲苯,冷却,然后加入二碳酸二叔丁酯,分水去层；有机层中加入3,5-二甲基苯甲酰氯和碱性水溶液,反应混合物中加入盐酸,在30-40度条件下反应18-25h得到N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼；3)反应容器中加入N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼以及二氯乙烷,然后滴加3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的二氯乙烷溶液；滴加完毕后慢慢升温至18-25度,过滤得到滤饼得到甲氧虫酰肼原药。本发明通过优化,以较高收率合成出高质量的甲氧虫酰肼原料,得出了合成配比和温和的工艺条件,使甲氧虫酰肼原药产品的含量和合成收率均得到了极大的提高；且本发明甲氧虫酰肼高效低毒,对环境友好,能满足各种类型害虫的杀虫需要,具备极好的市场应用前景。(The invention relates to a synthesis process of methoxyfenozide. The method comprises the following steps: 1) adding 3, 5-dimethylbenzoic acid, namely toluene, into a reaction container, dropwise adding thionyl chloride, reacting for 2.5-3.5 hours under the condition of heat preservation, and removing the solvent under reduced pressure to obtain an intermediate 3, 5-dimethylbenzoyl chloride; 2) adding tert-butylhydrazine, an alkaline solution and toluene into a reaction container, cooling, then adding di-tert-butyl dicarbonate, and carrying out water separation and layer removal; adding 3, 5-dimethylbenzoyl chloride and an alkaline aqueous solution into the organic layer, adding hydrochloric acid into the reaction mixture, and reacting for 18-25h at 30-40 ℃ to obtain N- (3, 5-dimethylbenzoyl) -N-tert-butylhydrazine; 3) adding N- (3, 5-dimethylbenzoyl) -N-tert-butylhydrazine and dichloroethane into a reaction container, and then dropwise adding an dichloroethane solution of 3-methoxy-2-methylbenzoyl chloride; after the dropwise addition, slowly heating to 18-25 ℃, and filtering to obtain a filter cake to obtain the methoxyfenozide original drug. According to the invention, the high-quality methoxyfenozide raw material is synthesized at a high yield through optimization, the synthesis proportion and mild process conditions are obtained, and the content and the synthesis yield of the original methoxyfenozide product are greatly improved; the methoxyfenozide is efficient, low in toxicity and environment-friendly, can meet the insecticidal requirements of various pests, and has a good market application prospect.)

甲氧虫酰肼的合成工艺

技术领域

本发明涉及甲氧虫酰肼的合成工艺，属于农药技术领域。

背景技术

甲氧虫酰肼是第2代双酰肼类昆虫生长调节剂，对鳞翅目害虫具有高度选择杀虫活性，没有渗透作用及韧皮部内吸活性，主要通过胃毒作用致效，同时也具有一定的触杀及杀卵活性。与环虫酰肼、氯虫酰肼和虫酰肼等其它双酰肼类杀虫剂一样，甲氧虫酰肼亦为蜕皮激素激动剂，它引起鳞翅目幼虫停止取食，加快蜕皮进程，使害虫在成熟前因提早蜕皮而致死。该药与抑制害虫蜕皮的药剂的作用机制相反，可在害虫整个幼虫期用药进行防治。

现有的甲氧虫酰肼合成工艺其收率不甚理想，难以得到高含量的中间体，产品收率即含量均较低，不能满足使用需求。

发明内容

本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种能提高甲氧虫酰肼合成收率的甲氧虫酰肼的合成工艺。

为此本发明采用的技术方案是：甲氧虫酰肼的合成工艺，按照以下工艺步骤进行：

1）反应容器中加入3,5-二甲基苯甲酸即甲苯，升温到50-70度，2.5h之内滴加亚硫酰氯，保温反应2.5-3.5h，减压脱除溶剂，得到中间体3,5-二甲基苯甲酰氯；

2）反应容器中加入叔丁基肼、碱性溶液以及甲苯，冷却，然后加入二碳酸二叔丁酯，在0-5度条件下反应8-15h，分水去层；有机层中加入3,5-二甲基苯甲酰氯和碱性水溶液，在0-3度条件下反应3-6h，过滤产物，然后将滤饼加入到甲醇中，反应混合物中加入盐酸，在30-40度条件下反应18-25h，过滤产物，水洗并干燥，得到N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼；

3）反应容器中加入N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼以及二氯乙烷，冷却；然后滴加3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的二氯乙烷溶液；滴加完毕后慢慢升温至18-25度，匀速搅拌10-15h，然后进行过滤得到滤饼，滤饼洗涤干燥后得到甲氧虫酰肼原药。

所述1）步骤中，所述3,5-二甲基苯甲酸即甲苯和亚硫酰氯的摩尔比为1:1-3，反应温度为60度。

所述2）步骤中，所述叔丁基肼：二碳酸二叔丁酯：3,5-二甲基苯甲酰氯的摩尔比为1:0.8-1.3:0.6-0.9。

所述3）步骤中，N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼：3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的摩尔比为1:0.8-1.2。

各反应步骤中的碱性溶液为氢氧化钠溶液。

本发明的优点是：本发明通过优化，以较高收率合成出高质量的甲氧虫酰肼原料，得出了合成配比和温和的工艺条件，使甲氧虫酰肼原药产品的含量和合成收率均得到了极大的提高；且本发明甲氧虫酰肼高效低毒，对环境友好，能满足各种类型害虫的杀虫需要，具备极好的市场应用前景。

具体实施方式

实施例一：

甲氧虫酰肼的合成工艺，按照以下工艺步骤进行：

1）反应容器中加入3,5-二甲基苯甲酸即甲苯，升温到60度，2.5h之内滴加亚硫酰氯，保温反应3h，减压脱除溶剂，得到中间体3,5-二甲基苯甲酰氯；

2）反应容器中加入叔丁基肼、碱性溶液以及甲苯，冷却，然后加入二碳酸二叔丁酯，在0度条件下反应10h，分水去层；有机层中加入3,5-二甲基苯甲酰氯和碱性水溶液，在0度条件下反应5h，过滤产物，然后将滤饼加入到甲醇中，反应混合物中加入盐酸，在40度条件下反应22h，过滤产物，水洗并干燥，得到N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼；

3）反应容器中加入N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼以及二氯乙烷，冷却；然后滴加3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的二氯乙烷溶液；滴加完毕后慢慢升温至20度，匀速搅拌15h，然后进行过滤得到滤饼，滤饼洗涤干燥后得到甲氧虫酰肼原药。

各反应步骤中的碱性溶液为氢氧化钠溶液。

实施例二：

甲氧虫酰肼的合成工艺，按照以下工艺步骤进行：

1）反应容器中加入3,5-二甲基苯甲酸即甲苯，升温到55度，2.5h之内滴加亚硫酰氯，保温反应3.2h，减压脱除溶剂，得到中间体3,5-二甲基苯甲酰氯；

2）反应容器中加入叔丁基肼、碱性溶液以及甲苯，冷却，然后加入二碳酸二叔丁酯，在2度条件下反应8h，分水去层；有机层中加入3,5-二甲基苯甲酰氯和碱性水溶液，在0度条件下反应4h，过滤产物，然后将滤饼加入到甲醇中，反应混合物中加入盐酸，在32度条件下反应20h，过滤产物，水洗并干燥，得到N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼；

3）反应容器中加入N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼以及二氯乙烷，冷却；然后滴加3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的二氯乙烷溶液；滴加完毕后慢慢升温至20度，匀速搅拌10h，然后进行过滤得到滤饼，滤饼洗涤干燥后得到甲氧虫酰肼原药。

所述1）步骤中，所述3,5-二甲基苯甲酸即甲苯和亚硫酰氯的摩尔比为1:3。

所述2）步骤中，所述叔丁基肼：二碳酸二叔丁酯：3,5-二甲基苯甲酰氯的摩尔比为1:1:0.7。

所述3）步骤中，N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼：3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的摩尔比为1:0.9。

各反应步骤中的碱性溶液为氢氧化钠溶液。