阅读说明：本技术 二苯并哌喃化合物、颜料组合物、彩色光阻剂、彩色滤光片及喷墨用印墨组合物 (Dibenzopyran compound, pigment composition, color resist, color filter, and ink composition for inkjet ) 是由 竹内理恵 原田理 龟谷纮 三藤彰洋 于 2019-06-05 设计创作，主要内容包括：本发明涉及二苯并哌喃化合物及含有该二苯并哌喃化合物的颜料组合物。提供一种于含有有机颜料的颜料组合物(颜料分散液)中,可在不会引起凝聚、沉降、随时间经过的粘度的增加下使有机颜料达到微粒化及高浓度化,且作为彩色滤光片用光阻剂或喷墨用印墨的着色剂的稳定的组合物(分散液)。本发明的二苯并哌喃化合物具有以下述式(1)表示的结构：式(1)中,R<Sub>1</Sub>分别独立地表示氢原子或碳数1至4的烷基；R<Sub>2</Sub>及R<Sub>3</Sub>表示氢原子、碳数1至4的烷基、卤素原子、-CO<Sub>2</Sub>M基或-SO<Sub>3</Sub>M基；但R<Sub>3</Sub>的至少一个为-CO<Sub>2</Sub>M基或-SO<Sub>3</Sub>M基；M表示碱土金属原子或松香铵(8,11,13-阿松香三烯-18-铵)；n表示1至4的整数。<Image he="169" wi="284" file="1.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(The present invention relates to a dibenzopyran compound and a pigment composition containing the dibenzopyran compound. Provided is a stable composition (dispersion) which can be used as a colorant for a resist for color filters or an ink for inkjet printing, and which can be made fine and highly concentrated in an organic pigment without causing coagulation, sedimentation, or an increase in viscosity with the passage of time in a pigment composition (pigment dispersion) containing the organic pigment. The dibenzopyran compound of the present invention has a structure represented by the following formula (1): in the formula (1), R 1 Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; r 2 And R 3 Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, -CO 2 M radicals or-SO 3 An M group; but R is 3 At least one of is-CO 2 M radicals or-SO 3 An M group; m represents an alkaline earth metal atom or ammonium rosinate (8,11, 13-alrosinyl-18-ammonium); n represents an integer of 1 to 4.)

二苯并哌喃化合物、颜料组合物、彩色光阻剂、彩色滤光片及 喷墨用印墨组合物

技术领域

本发明涉及适合用作为制造液晶显示器或感光元件等时所使用的彩色滤光片用光阻剂或喷墨用印墨的成分的二苯并哌喃化合物(包含其盐)及含有该化合物的流动性和透明性优异的颜料组合物。

背景技术

颜料可利用作为涂料或印刷印墨，近年来也利用作为彩色滤光片用光阻剂或喷墨用印墨的着色剂。颜料由于耐热性、耐候性、耐迁移性等诸项特性，在牢固性层面比染料更加优异。另一方面，颜料也具有在形成为组合物时的凝聚、沉降、随时间经过的粘度的增加，以及在与不同种类的颜料混合时的色彩分离等潜在缺陷。

此外，近来为了达成液晶显示器的高对比化或感光元件的细微化、喷墨印墨的高着色或高鲜明化等，对于颜料的微粒化以及颜料组合物中的颜料的高浓度化的要求也逐渐增高。然而，伴随着粒径的细微化以及伴随着颜料的高浓度化，变得容易引起凝聚而难以得到稳定的分散液。

为了解决此缺陷，至目前为止已进行颜料本身的改良探讨(颜料表面处理)，或是相对于颜料具有良好的吸附性的分散剂的开发、表面活性剂的开发以及颜料衍生物的开发等提案。

所谓颜料衍生物，意指将酸性或碱性等取代基导入于与要微粒化的颜料为相同结构或类似结构的颜料而成的化合物，具有与颜料的亲和性或吸附性，且因酸或碱相互作用也与分散剂具有强键结力，而具有提升颜料的微粒化/分散稳定化的性质的物质。此颜料衍生物用在颜料的粉碎/分散微粒化步骤等。

彩色滤光片或喷墨中所使用的颜料，可列举出酞菁系颜料、吡咯并吡咯二酮(Diketo Pyrrolo Pyrrole)系颜料、蒽醌系颜料、喹吖酮(Quinacridone)系颜料、二噁嗪(Dioxazine)系颜料、异吲哚啉(Isoindoline)系颜料、异吲哚啉酮(Isoindolinone)系颜料、偶氮系颜料、染料色淀(lake)颜料等。尤其已提出以酞菁系颜料、蒽醌系颜料、喹吖酮系颜料为中心的多种颜料衍生物。例如，已知有将颜料的磺化物或其金属盐与颜料掺混的方法(参考专利文献1至3)，掺混经取代胺基甲基衍生物的方法(参考专利文献4)，掺混邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物的方法(参考专利文献5)等。

此等方法可确认到对具有特定骨架的颜料具有效果。然而，此等方法中，对于结构上难以导入磺酸基、胺基甲基、邻苯二甲酰亚胺甲基等的颜料，难以控制所导入的取代基的数目或位置。其结果使颜料的分散变得不足，并且大量地生成对色调带来不良影响的副产物，而具有颜料分散液的质量(quality)不稳定等的缺陷。

此外，目前被广泛地使用作为彩色滤光片的红色用颜料的利用Pigment 254的颜料组合物，仍存在着穿透率提升的课题。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本特公昭41-2466号公报

[专利文献2]日本特开昭63-172772号公报

[专利文献3]日本特公昭50-4019号公报

[专利文献4]日本特公昭39-16787号公报

[专利文献5]日本特开昭55-108466号公报

[专利文献6]美国专利第4749795号。

[非专利文献]

[非专利文献1]新版染料便览P,426。

发明内容

[发明所欲解决的课题]

本发明所欲解决的课题，在于提供一种尤其对于以C.I.Pigment Red 254为首的红色系等有机颜料，可在不会引起凝聚、沉降、随时间经过的粘度的增加下使有机颜料达到微粒化及高浓度化，且作为彩色滤光片用光阻剂或喷墨用印墨的着色剂的稳定的组合物(颜料分散液)。

本发明所欲解决的另一课题，在于提供一种可优选地用在所述颜料组合物(颜料分散液)的新颖的二苯并哌喃化合物。

[用以解决课题的技术手段]

本发明人为了解决所述课题而进行精心探讨，结果发现，通过使用由二苯并哌喃磺酸衍生物所构成的化合物可解决所述课题，因而完成本发明。

即，本发明的实施方案如以下所述。

(1).一种的二苯并哌喃化合物，以下述式(1)表示：

式(1)中，R₁分别独立地表示氢原子或碳数1至4的烷基；R₂及R₃分别独立地表示氢原子、碳数1至4的烷基、卤素原子、-CO₂M基或-SO₃M基，多个存在的R₂可互为相同或相异，当R₃存在多个时，各R₃可互为相同或相异，但R₃的至少一个为-CO₂M基或-SO₃M基；M表示碱土金属原子或松香铵(8,11,13-阿松香三烯-18-铵；Abieta-8,11,13-Triene-18-Ammonium)；n为取代基R₃的数目且表示1至4的整数。

(2).如前项(1)所述的二苯并哌喃化合物，其中R₁分别独立地为碳数1至4的烷基，R₂为氢原子，R₃分别独立地为氢原子、碳数1至4的烷基、卤素原子、-CO₂M基或-SO₃M基，且R₃的至少一个为-CO₂M基或-SO₃M基。

(3).如前项(2)所述的二苯并哌喃化合物，其中R₃分别独立地为氢原子或-SO₃M基，且R₃的至少一个为-SO₃M基。

(4).如前项(3)所述的二苯并哌喃化合物，其中R₁为乙基。

(5).如前项(1)所述的二苯并哌喃化合物，其中M表示钙原子或松香铵(8,11,13-阿松香三烯-18-铵)。

(6).一种颜料组合物，含有如前项(1)至(5)中任一项所述的二苯并哌喃化合物、有机颜料以及树脂分散剂。

(7).如前项(6)所述的颜料组合物，其中树脂分散剂为阳离子系树脂分散剂。

(8).如前项(6)或(7)所述的颜料组合物，其中二苯并哌喃化合物的添加量相对于有机颜料100质量份为1至50质量份。

(9).如前项(6)至(8)中任一项所述的颜料组合物，其中有机颜料为具有吡咯并吡咯二酮骨架的颜料。

(10).一种彩色光阻剂，含有如前项(6)至(9)中任一项所述的颜料组合物以及粘合剂树脂。

(11).如前项(10)所述的彩色光阻剂，还含有聚合性化合物。

(12).一种彩色滤光片，由如前项(10)或(11)所述的彩色光阻剂构成。

(13).一种喷墨用印墨组合物，含有如前项(1)至(5)中任一项所述的二苯并哌喃化合物。

(14).如前项(13)所述的喷墨用印墨组合物，还含有至少一种以上的有机溶剂。

[发明的效果]

本发明的以式(1)所示的二苯并哌喃化合物的制造极为容易。

此外，通过使用该化合物，可提供一种对于C.I.Pigment Red 254等有机颜料，可在不会引起凝聚、沉降、随时间经过的粘度的增加下使颜料达到微粒化/高浓度化的颜料组合物。

此颜料组合物可成为适合作为彩色滤光片用光阻剂或喷墨用印墨的着色剂的稳定的分散液。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

本发明的二苯并哌喃化合物，以下述式(1)表示。

本发明的二苯并哌喃化合物，可优选地用作彩色滤光片用光阻剂或喷墨用印墨的颜料组合物的着色剂。以下，简便起见，也有时将“本发明的二苯并哌喃化合物”仅简略记载为“本发明的化合物”。

式(1)中，R₁分别独立地表示氢原子或碳数1至4的烷基。

式(1)的R₁所表示的碳数1至4的烷基可为直链或支链中任一种，优选为直链。该具体例可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基及叔丁基等，优选为甲基、乙基、正丙基或异丙基。

式(1)中的R₁优选分别独立地为碳数1至4的烷基，尤其优选R₁全部为相同的碳数1至4的烷基。更优选R₁全部为相同的甲基、乙基、正丙基或异丙基，特优选R₁全部为乙基。

式(1)中，R₂及R₃表示氢原子、碳数1至4的烷基、卤素原子、-CO₂M基或-SO₃M基，多个存在的R₂可互为相同或相异，当R₃存在多个时，各R₃可互为相同或相异。但R₃的至少一个为-CO₂M基或-SO₃M基。M表示碱土金属原子或松香铵(8,11,13-阿松香三烯-18-铵)。n为取代基R₃的数目且表示1至4的整数，优选为1。

式(1)的R₂及R₃所表示的碳数1至4的烷基的具体例，可列举出与式(1)的R₁所表示的碳数1至4的烷基的具体例为相同的，其优选也为相同。

式(1)的R₂及R₃所表示的卤素原子的具体例，可列举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子，优选为溴原子或氯原子。

式(1)中M所表示的碱土金属原子的具体例，可列举出钙原子、锶原子、钡原子及镭原子，优选为钙原子、锶原子或钡原子。M所表示的碱土金属原子尤其优选为钙原子或钡原子，更优选为钙原子。

当M为碱土金属时，该-CO₂M基或该-SO₃M基中的未参与和-CO₂ ^-或-SO₃ ^-键结的一者的正电荷，可与具有负电荷的任意物质或化合物等键结，此等皆包含于本发明的具有以式(1)所表示的结构的二苯并哌喃化合物的范畴内。

属于M为碱土金属的以式(1)所表示的二苯并哌喃化合物的优选化合物，例如可列举出以下述式(2)所表示的二苯并哌喃化合物的二聚物。

式(2)中，R₁至R₃及n表示与式(1)中的R₁至R₃及n为相同的涵义。A表示二价的连结基-CO₂MOCO-或二价的连结基-SO₃MO₃S-。

式(2)为本发明的二苯并哌喃化合物的二聚物的一例，二聚物以上的多聚物也包含于本发明的二苯并哌喃化合物的范畴内。

式(1)中的M优选为钙原子或松香铵(8,11,13-阿松香三烯-18-铵)，尤其优选为钙原子。

式(1)中的R₂优选为氢原子。

式(1)中的R₃优选至少一个为-SO₃M基，且其它分别独立地为氢原子、甲基、乙基、氯原子或溴原子，尤其优选至少一个为-SO₃M基，且其它为氢原子。此外，R₃的键结位置优选相对于与二苯并哌喃环的键结位置为对位，式(1)中所记载的-SO₃ ^-基的取代位置，优选相对于与二苯并哌喃环的键结位置为邻位。即，以式(1)所表示的化合物尤其优选为以下述式(1-1)所表示的化合物，特优选为以下述式(1-2)所表示的化合物。式(1-1)及式(1-2)中，R₁至R₃表示与式(1)中的R₁至R₃为相同的涵义。

以式(1)所表示的本发明的二苯并哌喃化合物，例如可通过使用市售的碱土金属的盐或是18-胺基-8,11,13-阿松香三烯的乙酸水溶液，对依据非专利文献1所记载的周知的方法所合成的缩合物进行盐交换而合成。即，使用碱土金属的盐或是18-胺基-8,11,13-阿松香三烯的乙酸水溶液，对使4-甲酰基苯-1,3-二磺酸衍生物与相对应的N,N-二烷基酚缩合、氧化所得到的化合物进行盐交换而得到。此外，也可通过使用碱土金属的盐或是18-胺基-8,11,13-阿松香三烯的乙酸水溶液，对市售的二苯并哌喃化合物进行盐交换而合成。

以式(1)所表示的本发明的二苯并哌喃化合物，可根据日本特开2011-148973号公报所记载的周知的技术，通过使以式(A)所表示的荧光黄母体(Fluoran)化合物与对应于取代基R₁的二胺类反应而合成，并通过进行盐交换而得到。该合成体系的一例如下述所示。

下述合成体系中，式(A)至式(D)中的R₁₁至R₁₄表示与式(1)中的R₁相同的涵义，R₂₁及R₂₂表示与式(1)中的R₂相同的涵义，R₃及n表示与式(1)中的R₃及n相同的涵义。

通过进行所述所例示的合成体系的一次缩合步骤及二次缩合步骤以及盐交换，可得到本发明的以式(1)所表示的化合物。

于一次缩合步骤中，是在有机溶剂或缩合剂的存在下将以式(A)所表示的化合物与以式(B)所表示的化合物加热并使其缩合。接着于二次缩合步骤中，再次将于所述一次缩合步骤中所得到的以式(C)所表示的化合物与以式(D)所表示的化合物加热并使其缩合。通过对所得到的化合物进行盐交换，可得到以式(1)所表示的化合物。

当以式(B)所表示的化合物与以式(D)所表示的化合物为相同时，也可同时进行一次缩合步骤与二次缩合步骤，并可通过对所得到的化合物进行盐交换而得到以式(1)所表示的化合物。

此外，以式(1)所表示的本发明的二苯并哌喃化合物，也可根据日本特开2011-148973号公报所记载的公知的技术，通过使以式(A-1)所表示的荧光黄母体化合物与对应于取代基R₁的二胺类反应而合成式(E)的化合物，并通过使式(E)的化合物磺化并进行盐交换而得到。该合成体系的一例如下述所示。

下述合成体系中，式(A-1)至(E)及(1-3)中的R₁₁至R₁₄表示与式(1)中的R₁相同的涵义，R₂₁及R₂₂表示与式(1)中的R₂相同的涵义。

本发明的化合物的具体例显示如下。

本发明的颜料组合物，含有本发明的化合物、有机颜料以及树脂分散剂。

本发明的颜料组合物所含有的有机颜料，只要是染料索引中所记载的有机颜料等以往周知的有机颜料即可，并无特别限定。

由于本发明的以式(1)所表示的化合物本身具有红色系的色相，所以在不损及有机颜料原本的色相的涵义下，优选使用红色系的有机颜料。尤其优选使用染料索引中分类为Pigment Red的有机颜料，优选为C.I.Pigment Red 254。此外，从与本发明的化合物混合时的分散稳定性优异的涵义来看，颜料组合物所含有的有机颜料优选为具有吡咯并吡咯二酮骨架的有机颜料。

本发明的颜料组合物中的以式(1)所表示的二苯并哌喃化合物的含量相对于有机颜料100质量份，通常为0.5至70质量份，优选为1.0至50质量份。

本发明的颜料组合物所含有的树脂分散剂，只要是周知的树脂分散剂即可，并无特别限定，考虑到与本发明的化合物的亲和性时，优选为阳离子系树脂分散剂。阳离子系树脂分散剂，例如可列举出BYK Chemie Japan股份有限公司的BYK 112、116、140、142、161、162、164、166、182、2000、2001、2050、2070、2150；EFKA公司的EFKA 4010、4015、4020、4050、4055、4060、4300、4330、4400、4406；Lubrizol Japan股份有限公司的Solsperse 24000、32500；Ajinomoto Fine Techno公司的Ajispur PB711、821、822、881等。

树脂分散剂的添加量相对于有机颜料100质量份，通常为5至100质量份，优选为10至50质量份。通过将树脂分散剂的添加量设为5质量份以上，可得到良好的分散稳定性。

本发明的颜料组合物中，可酌情添加有机溶剂。可使用的有机溶剂并无特别限定，例如可列举出丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、乙基赛珞苏乙酸酯、丁基赛珞苏乙酸酯、乙基赛珞苏、环己酮、环戊酮、乙二醇二***、二乙二醇二甲醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、异丙醇等。此等可单独使用或混合两种以上而使用。有机溶剂通常以于颜料组合物中占有90质量％以下的量而使用。

本发明的彩色光阻剂，含有本发明的颜料组合物以及粘合剂树脂。

可使用在本发明的彩色光阻剂的粘合剂树脂并无特别限定，例如可列举出苯乙烯系(共)聚合物、(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、苯乙烯-顺丁烯二酸酯系(共)聚合物、纤维素乙酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚胺基甲酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂等。此等可单独使用或混合两种以上而使用。粘合剂树脂通常以于颜料组合物中占有50质量％以下的量而使用。

本发明的彩色光阻剂可含有聚合性化合物。

可使用在本发明的彩色光阻剂的聚合性化合物可列举出光聚合单体、环氧化合物及三聚氰胺化合物等。此等聚合性化合物的具体例可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、双酚A型环氧二(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧二(甲基)丙烯酸酯、双酚芴型环氧二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化甘油三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化异三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、Kayarad RP-1040(日本化药公司制)、Kayarad DPCA-30(日本化药公司制)、UA-33H(新中村化学公司制)、UA-53H(新中村化学公司制)及M-8060(东亚合成公司制)等(甲基)丙烯酸酯单体；TEMPIC(堺化学公司制)、TMMP(堺化学公司制)、PEMP(堺化学公司制)及DPMP(堺化学公司制)等硫醇系聚合单体；日本化药制品的NC-6000、NC-6300、NC-6300H、NC-3000、EOCN-1020、XD-1000、EPPN-501H、BREN-S、NC-7300L、Daicel Chemical Industries制品的Celloxide 2021P、EHPE3150、Cyclomer M100、Epolead PB3600、Japan Epoxy Resin制品的Epikote 828、Epikote YX8000、Epikote YX4000、Printec制品的VG-3101L、Sila-AceS510(Chisso)、TEPIC(日产化学工业)等环氧化合物；以及羟甲基化三聚氰胺及Mw-30(Sanwa Chemical公司)等三聚氰胺系化合物，但并不限定于此等。

此等聚合性化合物，优选酌情并用聚合引发剂或硬化促进剂等，可使用已知的任意聚合引发剂或硬化促进剂。

可酌情添加本发明的颜料组合物及彩色光阻剂的其它添加剂，除了聚合引发剂或硬化促进剂之外，例如可列举出触变赋予剂、硬化剂、聚合抑制剂、有机或无机填充材料、偶合剂等。此其它添加剂可因应颜料组合物的具体目的用途来选择，并不限定于所述添加剂。此外，其添加量也可配合具体目的用途来选择。

本发明的颜料组合物及彩色光阻剂，例如可通过以下方法来调制。

即，有机颜料及本发明的化合物的调配方法，可列举出以往已知的各种方法，例如仅将各干燥粉末或压滤饼进行混合方法，或是通过捏合机、珠磨机、溶解器、磨碎机等各种分散机来机械地混合的方法；使有机颜料悬浮于水或有机溶剂中，并于其中添加混合本发明的化合物而使其均一地沉淀于有机颜料的表面的方法等。

接着，于所得到的有机颜料及本发明的化合物的混合物中，调配树脂分散剂、任选的粘合剂树脂与聚合性化合物、任选的各种有机溶剂、树脂清漆、以及各种添加剂等，并通过砂磨机、环槽型珠磨机、磨碎机等进行分散，由此可制造期望的颜料组合物及彩色光阻剂。或者也可简单地将有机颜料、本发明的化合物及树脂分散剂以及任选的其它成分一次性地进行混合及分散。

本发明的颜料组合物中的本发明的化合物的添加量相对于有机颜料100质量份，通常为0.1至70质量份，优选为0.5至60质量份，尤其优选为1至50质量份。通过使本发明的化合物的调配比率成为0.1质量份以上，更容易达成分散稳定性及有机颜料的微粒化的目的，此外，通过使调配比率成为70质量份以下，可良好地保持分散稳定性。从此观点来看，优选进行本发明的化合物的调配量的最优化。

本发明的颜料组合物的用途并无特别限定，例如可列举出凹版印刷印墨等各种印刷印墨、涂料、电子照片用干式色剂或湿式色剂、喷墨记录用印墨、彩色滤光片用光阻着色剂等各种用途。尤其，本发明的颜料组合物可用作要求颜料的微粒化及高稳定性的彩色滤光片用光阻着色剂、喷墨记录用印墨。

将本发明的化合物用作喷墨记录用印墨时，并不一定需并用有机颜料以及树脂分散剂，但优选并用有机溶剂。喷墨记录用印墨用途中，可并用于本发明的化合物的有机溶剂的具体例，可列举出与所述本发明的颜料组合物中可酌情添加的有机溶剂相同的溶剂。

[实施例]

以下通过实施例来更具体说明本发明。本文中记载的“份”及“％”，在未特别注明时为质量基准。实施例中的极大吸收波长为通过分光光度计“岛津制作所股份有限公司制UV-3150”所测定的值，酸值为通过依据JIS K-0070：1992的测定方法所测定的值。此外，重均分子量为根据使用四氢呋喃作为移动相的凝胶渗透色谱法的测定结果并经聚苯乙烯换算所算出的值。

实施例1(以所述具体例的No.1所表示的化合物的合成)

于反应容器中将30.0份的C.I.Acid Red 52溶解于水300份后，于20至30℃将氯化钙5.7份加入于此溶解液，于同一温度下搅拌一小时。将所析出的结晶过滤后，将所得到的湿滤饼于80℃的热风干燥机中干燥，由此得到以所述No.1所表示的化合物23.6份。该化合物的极大吸收波长λmax为565nm(水溶液)。

实施例2(以所述具体例的No.2所表示的化合物的合成)

于反应容器中将30.0份的C.I.Acid Red 52溶解于水300份后，将使18-胺基-8,11,13-阿松香三烯23份溶解于3.3％乙酸水溶液100份而成的水溶液于20至25℃花费30分钟滴入于此溶解液，于同一温度下搅拌一小时。将所析出的结晶过滤后，将所得到的湿滤饼于80℃的热风干燥机中干燥，由此得到以所述No.2所表示的化合物32.0份。该化合物的极大吸收波长λmax为565nm(水溶液)。

合成例1(粘合剂树脂A的调制)

将丁酮160份、甲基丙烯酸10份、甲基丙烯酸苯甲酯33份、α,α'-偶氮双(异丁腈)1份装入于500mL的四颈烧瓶，一面搅拌一面使氮气流入于烧瓶内30分钟。然后升温至80℃，维持在80至85℃搅拌4小时。反应结束后冷却至室温，而得到无色透明且均一的粘合剂树脂溶液。于异丙醇与水为1：1的混合溶液中使此粘合剂树脂溶液沉淀并过滤，而取出固形物，并使其干燥而得到粘合剂树脂A。所得到的粘合剂树脂A的经聚苯乙烯换算重均分子量为18000，酸值为152。

实施例3(本发明的颜料组合物的调制)

将作为有机颜料的10.0份的C.I.Pigment Red 254、作为本发明的化合物的实施例1中所得到的以No.1所表示的化合物1.5份、作为粘合剂树脂的合成例1中所得到的粘合剂树脂A 1.8份、作为树脂分散剂的BYK2001(BYK Chemie Japan股份有限公司制)2.0份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯82份予以调配，并进行预混合后，使用0.3mm的二氧化锆珠粒并以涂料摇摆机进行分散60分钟。以5μm的过滤器来过滤所得到的分散液，由此调制本发明的颜料组合物。

实施例4(本发明的颜料组合物的调制)

除了使用实施例2中所得到的以No.2所表示的化合物来取代实施例1中所得到的以No.1所表示的化合物，其它以与实施例3相同的方法来调制颜料组合物。

比较例1(比较用的颜料组合物的调制)

除了不使用实施例1中所得到的以No.1所表示的化合物之外，其它以与实施例3相同的方法来调制颜料组合物。

(颜料组合物的分散性评估)

对于所述实施例3、实施例4及比较例1的颜料组合物，使用B型粘度计，于室温(25℃)以20rpm的条件来进行粘度的测定，并以下述基准来评估。除了初期的分散稳定性之外，为了确认保存稳定性，除了初期(刚调制后)的粘度之外，也测定放置1日后的粘度并进行评估。结果如表1所示。

评估基准

初期粘度：

未达25mPa·S：○(良好)

25mPa·S以上：×(不良)

1日后的粘度增加率：

未达20％：○(良好)

20％以上：×(不良)

【表1】颜料组合物的分散性评估结果

从表1中可知，实施例3及实施例4的颜料组合物与未添加属于本发明的化合物的颜料衍生物的比较例1相比，可将初期粘度抑制得较低，不会损及实际使用时的作业性以及光阻剂或印墨的质量(quality)。另外，实施例3及4的颜料组合物在保存稳定性也显示比比较例良好的结果。

具体而言，比较例1由于凝胶化而无法分散，相对于此，实施例3及4的1日后的粘度增加率未达20％。

实施例5(以所述具体例的No.5所表示的化合物的合成)

于反应容器中将50.0份的C.I.Acid Red 52溶解于水500份后，于20至30℃将氯化钡31.6份加入于此溶解液，于同一温度下搅拌一小时。将所析出的结晶过滤后，将所得到的湿滤饼于80℃的热风干燥机中干燥，由此得到以所述No.5所表示的化合物46.4份。该化合物的极大吸收波长λmax为565nm(水溶液)。

合成例2(以下述式(x)所表示的比较用化合物的合成)

于反应容器中将50.0份的C.I.Acid Red 52溶解于水500份后，于20至30℃将浓盐酸15.0份加入于此溶解液，于同一温度下搅拌一小时。将所析出的结晶过滤后，将所得到的湿滤饼于80℃的热风干燥机中干燥，由此得到以下述式(x)所表示的比较用化合物45.7份。该化合物的极大吸收波长λmax为565nm(水溶液)。

实施例6(本发明的颜料组合物的调制)

将作为有机颜料的5.0份的C.I.Pigment Red 254、作为本发明的化合物的实施例5中所得到的以No.5所表示的化合物0.8份、作为粘合剂树脂的合成例1中所得到的粘合剂树脂A 1.8份、作为树脂分散剂的BYK2001(BYK Chemie Japan股份有限公司制)2.0份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯82份予以调配，并进行预混合后，使用0.3mm的二氧化锆珠粒并以涂料摇摆机进行分散60分钟。以5μm的过滤器来过滤所得到的分散液，由此调制本发明的颜料组合物。

比较例2(比较用的颜料组合物的调制)

除了使用合成例2中所得到的以式(x)所表示的化合物来取代实施例5中所得到的以No.5所表示的化合物，其它以与实施例6相同的方法来调制颜料组合物。

比较例3(比较用的颜料组合物的调制)

除了不使用实施例5中所得到的以No.5所表示的化合物之外，其它以与实施例6相同的方法来调制颜料组合物。

(颜料组合物的分散性评估)

对于所述实施例6、比较例2及比较例3的颜料组合物，使用B型粘度计，于室温(25℃)以20rpm的条件来进行粘度的测定，并以下述基准来评估。为了确认保存稳定性，除了初期(刚调制后)的粘度之外，也测定放置2小时及4小时后的粘度并进行评估。结果如表2所示。

·评估基准

初期粘度：

未达10mPa·S：○(良好)

10mPa·S以上：×(不良)

粘度增加率：

未达20％：○(良好)

20％以上：×(不良)

【表2】颜料组合物的分散性评估结果

从表2中可知，实施例6的颜料组合物与未添加属于本发明的化合物的颜料衍生物的比较例3相比，可将初期粘度抑制得较低，不会损及实际使用时的作业性以及光阻剂或印墨的质量(quality)。另外，实施例6的颜料组合物在保存稳定性也比比较例显示出良好的结果。

此外，与初期粘度虽同等但放置2小时后粘度大幅上升的比较例2相比，实施例6的颜料组合物显示出经过时间稳定性优异的结果。

实施例7(本发明的彩色光阻剂的调制)

以C.I.Pigment Red 254/实施例1中所得到的以No.1所表示的二苯并哌喃化合物/DISPERBYK-2001(BYK Chemie Japan公司制)/丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单***/合成例1中所得到的粘合剂树脂A＝42.50份/0.30份/1.00份/16.00份/2.00份/2.00份的组成比进行混合后，添加0.3mm的二氧化锆珠粒50份并以涂料摇摆机进行4小时的处理。将珠粒过滤除去，并将所得到的分散液以5μm的过滤器过滤，由此得到本发明的彩色光阻剂。

实施例8(本发明的彩色滤光片的制作)

使用旋转涂布机将实施例7中所得到的本发明的彩色光阻剂涂布于玻璃基板上后，于80℃干燥10分钟而制作本发明的彩色滤光片(颜料着色体)。所得到的颜料着色体的膜厚为1.5μm。

比较例4(比较用彩色光阻剂的调制)

以C.I.Pigment Red 254/以下述式(z)所表示的C.I.Acid Red 52/DISPERBYK-2001/丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单***/合成例1中所得到的粘合剂树脂A＝33.40份/0.30份/1.00份/16.00份/2.00份/2.00份的组成比进行混合后，添加0.3mm的二氧化锆珠粒50份并以涂料摇摆机进行4小时的处理。将珠粒过滤除去，并将所得到的分散液以5μm的过滤器过滤，由此得到比较用彩色光阻剂。

比较例5(比较用彩色滤光片的调制)

除了将实施例7中所得到的本发明的彩色光阻剂变更为比较例4中所得到的比较用彩色光阻剂，其它以与实施例8相同的方法而制作比较用彩色滤光片(比较用颜料着色体)。所得到的比较用颜料着色体的膜厚为1.3μm。

(耐热性的评估)

于230℃的恒温热风干燥机中，对实施例8及比较例5中所得到的各彩色滤光片(颜料着色体)施以30分钟的加热处理。使用紫外线可见光分光光度计UV-1700(岛津制作所公司制)，在作为标准光的C光源、2度视角下，对处理前后的颜料着色体的L值、a值、b值进行测色并求取色差。色差(⊿Eab)愈小，表示色相的变化愈少，耐热牢固度优异。结果如表3所示。

(亮度的评估)

使用紫外线可见光分光光度计UV-1700来测定实施例8及比较例5中所得到的各彩色滤光片(颜料着色体)的分光穿透率，并评估在C光源的CIE的XYZ表色系中的x、y的色度座标与亮度Y。此外，也测定耐热性评估后的各彩色滤光片的分光穿透率，并于相同条件下评估亮度Y。

计算亮度Y时所需的色度x及y，使用日本专利文献2019-053303号所记载的一般已知的色度x及y。亮度Y愈大，表示亮度愈高而优异。结果如表3所示。

(荧光强度的评估)

使用荧光分光光度计(Hitachi Hi-Tech Science公司制、商品名称F-7000)来测定实施例8及比较例5中所得到的各彩色滤光片(颜料着色体)的荧光强度。荧光强度愈小，意指荧光愈弱，从颜料组合物所得到的颜料着色体的对比优异。结果如表3所示。荧光分光光度计的激发波长使用567nm。

【表3】彩色滤光片的评估结果

从表3的结果中可知，使用本发明的彩色光阻剂所制作的彩色滤光片，与使用比较用彩色光阻剂所制作的比较用彩色滤光片相比，显示出良好的亮度、耐热性、对比。

[产业上的可应用性]

通过使用本发明的二苯并哌喃化合物，可在不会引起凝聚、沉降、随时间经过的粘度的增加下使C.I.Pigment Red 254等有机颜料达到微粒化及高浓度化。本发明的二苯并哌喃化合物的颜料衍生物，对于得到作为彩色滤光片用光阻剂或喷墨用印墨的着色剂的稳定的分散液极为有用。