阅读说明：本技术 一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性脱锌的方法 (Method for selectively removing zinc from zinc-containing copper concentrate by adopting microorganisms ) 是由 张雁生 赵红波 吕鑫 孙欣 邱冠周 于 2019-10-17 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性除锌的方法,包括以下步骤：将含锌铜精矿进行预处理,将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆,向所述矿浆中接种浸矿微生物,并加入营养物质,然后进行搅拌浸出,将浸出后的矿浆固液分离,得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。本发明浸出处理后通过固液分离即可获得高品位的目的精矿,得到的滤液又可作为金属锌的生产原料,最大限度地提高了经济效益；本发明方法流程短,效率高,是一种清洁高效的多元素综合利用工艺,易于大规模工业生产。(The invention relates to a method for selectively removing zinc from zinc-containing copper concentrate by using microorganisms, which comprises the following steps: the method comprises the steps of pretreating zinc-containing copper concentrate, preparing the pretreated zinc-containing copper concentrate into ore pulp, inoculating ore leaching microorganisms into the ore pulp, adding nutrient substances, stirring and leaching, and carrying out solid-liquid separation on the leached ore pulp to obtain low-zinc high-grade copper concentrate subjected to selective zinc removal and zinc-containing leachate. According to the invention, high-grade target concentrate can be obtained through solid-liquid separation after leaching treatment, and the obtained filtrate can be used as a production raw material of metal zinc, so that the economic benefit is improved to the maximum extent; the method has short flow and high efficiency, is a clean and high-efficiency multi-element comprehensive utilization process, and is easy for large-scale industrial production.)

一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性脱锌的方法

技术领域

本发明涉及湿法冶金和矿物加工领域，具体为一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性除锌的方法。

背景技术

铜是世界上最早发现和使用的金属之一，由于其导电率和热导率好，抗腐蚀能力强，易加工而在工业上被广泛应用。铜在金属材料消费中仅次于钢铁和铝，成为民生和国防工程乃至高新技术领域中不可缺少的基础材料和战略物资。

目前我国铜金属资源储量并不丰富，而且贫矿多、富矿少，难选矿多、易选矿少，共生矿多、单一矿少。到2020年，我国铜资源对外依存度仍保持在70%左右，铜精矿严重依赖进口的被动局面短期难以改变，给我国国防安全、经济安全、社会问题造成隐患。

闪锌矿是地球上最常见的含锌矿物，常常作为脉石矿物与黄铜矿、辉铜矿、斑铜矿等硫化矿物共伴生存在。当铜精矿中锌的含量较高时，导致铜的品位较低，为后续的加工处理增加难度，严重影响铜精矿的市场价格。为了使铜精矿的铜品位提高，需要将锌进行脱除。

工业上主要通过浮选分离获得铜精矿，再进行火法冶炼，最终获得铜精矿产品。然而，由于铜矿与锌矿可浮选性相近，铜精矿中常含高达10%以上的锌，采用传统浮选方法难以将其彻底分离，这给后续的冶炼过程带来极***烦。且浮选过程中，矿浆中铜离子的活化作用减小了铜硫化矿物和锌硫化矿物表面疏水性之间的差异，导致难以利用浮选的方法将铜锌分离。

微生物冶金技术是利用某些微生物或其代谢产物对矿物进行的氧化、溶解等作用，从矿石中将有价元素选择性浸出，制备高纯材料的新技术。铜矿的生物预处理已经有几十年的历史，随着高温浸矿微生物的发现以及其在生物冶金领域的应用，对促进铜矿的预处理有一定的帮助。

但是目前仍没有较好的方法实现锌与铜精矿的完全分离，因此如何在工序简单、成本低、环保的基础上实现铜精矿中锌的高效选择性去除，成为当前技术难题。

发明内容

本发明针对目前湿法冶金与矿物加工工业中，铜精矿与锌难以彻底高效选择性分离的问题，提供一种微生物脱锌方法，不仅在脱锌过程中节省了成本，还能扩大资源利用范围，同时保证过程速度与效率，提高金属锌的资源回收水平。

本发明解决现有技术问题采用以下技术方案：一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性除锌的方法，包括以下步骤：

（1）将含锌铜精矿进行预处理；

（2）将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；

（3）向所述矿浆中接种浸矿微生物，并加入营养物质，然后进行搅拌浸出；

（4）将浸出后的矿浆固液分离，得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。

作为优选，步骤（1）中，所述含锌铜精矿的锌品位低于22%，铜品位16%~33%。

作为优选，步骤（1）中，预处理方法包括精矿再磨和脱药，处理后的矿石粒度≤0.1mm占99%以上。

作为优选，步骤（2）中，所述矿浆的浓度≤30%。

作为优选，步骤（3）中，所述营养物质为含亚铁、氮、磷、钾、镁、钙元素的可溶盐和单质硫。

作为优选，步骤（3）中，所述微生物为嗜酸氧化亚铁硫杆菌、氧化亚铁钩端螺旋菌、嗜铁钩端螺菌的一种或几种。

作为优选，步骤（3）中，浸出时调节矿浆的pH≤5.0，浸出时温度控制为20~90℃。

作为优选，步骤（3）中，所述搅拌转速为15~750rpm。

作为优选，步骤（3）中，所述搅拌浸出过程中浸出体系电位控制在相对于饱和银/氯化银电极350~850mV。

作为优选，步骤（3）中，搅拌浸出的时间≥0.5h。

本发明具有如下优点：本发明采用高温浸矿微生物尤其是中度嗜热微生物不仅能有效提高反应动力学，而且能阻止反应过程的钝化现象，提高预处理的效果，可高效选择性脱除铜精矿中的锌，脱除率超过80%；本发明利用微生物技术流程简单、环境友好及成本低等特点，进行铜精矿的选择性高效脱锌，解决了现有脱锌工艺繁琐、生产成本高、污染重、锌损失率高等问题；本发明无需利用焙烧，加压等工艺，无需化学氧化剂，即可实现锌与目的金属的选择性分离，极大降低了生产成本，可广泛应用于湿法冶金和矿物加工领域中；本发明浸出处理后通过固液分离即可获得高品位的目的精矿，得到的滤液又可作为金属锌的生产原料，最大限度地提高了经济效益；本发明方法流程短，效率高，是一种清洁高效的多元素综合利用工艺，易于大规模工业生产。

具体实施方式

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例中为使浸矿微生物快速适应搅拌浸出体系，增强浸出效果，搅拌浸出前可对其进行驯化培养，驯化培养的条件因浸出体系条件的不同而异。

实施例1：

将锌品位6.2%，铜品位32%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种嗜酸氧化亚铁硫杆菌（Acidithiobacillus ferrooxidans ATCC81800），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.2，所述搅拌转速为50rpm，浸出时温度为25℃，浸出过程中浸出体系电位控制在550mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为5h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达81.36%。

实施例2：

将锌品位18.6%，铜品位24.5%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种嗜酸氧化亚铁硫杆菌（Acidithiobacillus ferrooxidans ATCC81800），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为0.8，所述搅拌转速为200rpm，浸出时温度为36℃，浸出过程中浸出体系电位控制在580mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为6h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达86.32%。

实施例3：

将锌品位13.3%，铜品位28.5%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种嗜酸氧化亚铁硫杆菌（Acidithiobacillus ferrooxidans ATCC81800），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.0，所述搅拌转速为500rpm，浸出时温度为32℃，浸出过程中浸出体系电位控制在620mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为4h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达80.25%。

实施例4：

将锌品位21.7%，铜品位18.7%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种氧化亚铁钩端螺旋菌（Leptospirillum ferrooxidans ATCC103932），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.2，所述搅拌转速为490rpm，浸出时温度为30℃，浸出过程中浸出体系电位控制在560mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为5h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达82.23%。

实施例5：

将锌品位6.2%，铜品位32%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种氧化亚铁钩端螺旋菌（Leptospirillum ferrooxidans ATCC103932），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.5，所述搅拌转速为560rpm，浸出时温度为35℃，浸出过程中浸出体系电位控制在596mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为4h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达83.26%。

实施例6：

将锌品位18.6%，铜品位24.5%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种氧化亚铁钩端螺旋菌（Leptospirillum ferrooxidans ATCC103932），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.1，所述搅拌转速为700rpm，浸出时温度为38℃，浸出过程中浸出体系电位控制在635mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为4h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达88.31%。

实施例7：

将锌品位21.7%，铜品位18.7%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种嗜铁钩端螺菌（Leptospirillum ferriphilum ATCC03476），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.8，所述搅拌转速为500rpm，浸出时温度为36℃，浸出过程中浸出体系电位控制在537mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为5h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达89.23%。

实施例8：

将锌品位6.2%，铜品位32%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种嗜铁钩端螺菌（Leptospirillum ferriphilum ATCC03476），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为2.1，所述搅拌转速为600rpm，浸出时温度为33℃，浸出过程中浸出体系电位控制在543mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为6h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达88.64%。

实施例9：

将锌品位18.6%，铜品位24.5%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种嗜铁钩端螺菌（Leptospirillum ferriphilum ATCC03476），然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.6，所述搅拌转速为650rpm，浸出时温度为36℃，浸出过程中浸出体系电位控制在613mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为5h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达82.1%。

实施例10：

将锌品位21.7%，铜品位18.7%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种Acidianus brierleyi (ATCC103484)，然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.3，所述搅拌转速为500rpm，浸出时温度为70℃，浸出过程中浸出体系电位控制在610mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为5h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达88.69%。

实施例11：

将锌品位21.7%，铜品位18.7%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种Acidianus infernus (ATCC103486)，然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.2，所述搅拌转速为550rpm，浸出时温度为72℃，浸出过程中浸出体系电位控制在631mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为3h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达86.37%。

实施例12：

将锌品位21.7%，铜品位18.7%的含锌铜精矿进行预处理，磨矿至粒度为0.1mm占99%以上，并进行脱药处理，将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆；然后加入(NH₄)₂SO₄、KCl、K₂HPO₄、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、S、FeSO₄•7H₂O等营养物质，接着接种微生物菌种Acidianus infernus (ATCC103486)和Acidianus brierleyi (ATCC103484)，然后进行搅拌浸出，浸出时调节矿浆的pH为1.0，所述搅拌转速为600rpm，浸出时温度为70℃，浸出过程中浸出体系电位控制在650mV（饱和银/氯化银参比电极），搅拌浸出的时间为3h。将浸出后的矿浆固液分离得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。经检测，锌的去除率可达87.23%。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征及本发明的优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内，本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。