阅读说明：本技术 层式熔融结晶制备高纯邻硝基苯胺的方法 (Method for preparing high-purity o-nitroaniline by layer-type melt crystallization ) 是由 王彦飞 曹腾飞 许史杰 杨静 杨立斌 朱亮 贾原媛 赵文立 韩梅 于 2021-08-05 设计创作，主要内容包括：本发明属于化工分离技术领域,公开了一种利用层式熔融结晶提纯制备高纯邻硝基苯胺的方法。该提纯方法包括以下步骤：1)预热化料：待结晶器内温度达到粗品的熔化温度后,将85～99％的邻硝基苯胺粗品加到层式熔融结晶器中使其熔化。2)：降温结晶：待原料全部熔化后,使结晶器内物料按照1～30K/h进行降温,结晶终温为30-45℃；3)升温发汗：待排出未结晶母液后,对晶体进行发汗,升温至71-74℃时,恒温0.5～1h。4)化料排料。本发明的优点是,提纯过程无需溶剂,避免了溶剂对产品的污染,又减少了溶剂回收过程,节省了设备投资,产品的纯度可达到99.9％以上。(The invention belongs to the technical field of chemical separation, and discloses a method for preparing high-purity o-nitroaniline by using layered melt crystallization purification. The purification method comprises the following steps: 1) preheating and material melting: and after the temperature in the crystallizer reaches the melting temperature of the crude product, adding 85-99% of the crude product of the o-nitroaniline into a layer-type melting crystallizer to melt the crude product. 2): cooling and crystallizing: after the raw materials are completely melted, cooling the materials in the crystallizer according to 1-30K/h, wherein the final crystallization temperature is 30-45 ℃; 3) warming and sweating: after discharging the non-crystallized mother liquor, sweating the crystals, and keeping the temperature constant for 0.5-1 h when the temperature is raised to 71-74 ℃. 4) Melting and discharging. The invention has the advantages that no solvent is needed in the purification process, the pollution of the solvent to the product is avoided, the solvent recovery process is reduced, the equipment investment is saved, and the purity of the product can reach more than 99.9 percent.)

层式熔融结晶制备高纯邻硝基苯胺的方法

技术领域

本发明属于化工分离技术领域，涉及邻硝基苯胺的提纯技术，尤其是一种利用熔融结晶提纯邻硝基苯胺的方法。

背景技术

邻硝基苯胺是一种重要的有机化工原料，广泛应用于兽药、医药、染料的生产制备。同时，它还是橡胶防老剂MB，邻苯二胺生产的中间体。根据国标GB/T4840-2016，邻硝基苯胺优等品应为纯度≥99.5％的橙红色片状固体，然而通常工业路线合成的邻硝基苯胺含有苯并呋喃、邻氯苯胺、邻硝基苯酚、邻硝基氯化苯等轻组分，邻硝基苯胺的纯度未能达到优等品的要求，而且也未见超纯邻硝基苯胺制备的相关报道。

专利CN211170527U公开了一种涉及利用蒸汽提纯邻硝基苯胺的实验装置，其特征在于初效过滤网、中效过滤网与高效过滤网由大到小依次分布，极大的减少了提纯后的邻硝基苯胺的泡沫。专利CN1693301A公开的邻硝基苯胺制备方法中涉及利用蒸馏实现邻硝基苯胺的提纯，纯度达99.8％。至于高纯(≥99.9％)的邻硝基苯胺产品目前行业上无法制备达到且利用蒸馏等提纯方法必须达到邻硝基苯胺的沸点(250～300℃)才有可能实现，因此势必造成能耗高，设备投资大，运行成本高。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种层式熔融结晶制备高纯邻硝基苯胺的方法，得到邻硝基苯胺的纯度大于99.9％。

本发明目的的实现由以下技术方案完成：

一种层式熔融结晶提纯邻硝基苯胺的方法，包含下列步骤：

1)化料：称取一定量的邻硝基苯胺粗品加入至层式结晶器中预热物料使其熔化。

2)降温结晶：使结晶器内的物料按照1～30K/h降温，结晶终温为30-45℃；

3)升温发汗：待排出未结晶母液后，对晶体进行发汗，升温速率为1～60K/h，升温至71-74℃，恒温0.5h。

4)化料排料：升温至产品熔化，然后从结晶器中排出，得到产品纯度＞99.9％，轻组分含量＜0.12％的高品质邻硝基苯胺。

进一步的，步骤1)所用邻硝基苯胺粗品为有机合成法得到的邻硝基苯胺粗品，其中邻硝基苯胺的摩尔百分含量为85～99％。

进一步的，步骤2)当有晶体析出时，恒温养晶0.5h～1h，再按一定的温度程序进行降温。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

发明提供一种从含有邻硝基苯胺的粗品中分离纯邻硝基苯胺的方法，该方法采用层式熔融结晶工艺，适用于(邻硝基苯胺摩尔百分含量85～99％)邻硝基苯胺粗品，不外加溶剂，降低了操作成本，简化了操作，环境友好无三废产生，得到邻硝基苯胺的纯度大于99.9％。

具体实施方法

为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合最佳实施仅对本发明作进一步详细解说

实施例1

在300mL层式熔融结晶器中，投入257.42g含量为88％的邻硝基苯胺粗品，升温至72℃至物料全部熔化成液态，15K/h的降温速率进行降温，至结晶终温36℃；之后排出母液。再以30K/h的升温速率升温至发汗终温74℃。之后排出发汗液，升温将物料熔化排出。

经以上操作得到产品纯度99.91％，轻组分含量0.02％，单程收率为40.04％。

实施例2

在300mL层式熔融结晶器中，投入259.44g含量为90％的邻硝基苯胺粗品，升温至72℃至物料全部熔化成液态，以12K/h的降温速率降温至结晶终温37℃；之后排出母液。再以12K/h的升温速率迅速升温至发汗终温73℃。之后排出发汗液，升温将物料熔化排出。

经以上操作得到产品纯度99.95％，轻组分含量0.03％，单程收率为43.90％。

实施例3

在300mL层式熔融结晶器中，投入250.51g含量为95％的邻硝基苯胺粗品，升温至72℃至物料全部熔化成液态，以18K/h的降温速率降温至结晶终温36℃；之后排出母液。再以15K/h的升温速率迅速升温至发汗终温74℃。之后排出发汗液，升温将物料熔化排出。

经以上操作得到产品纯度99.84％，轻组分含量0.04％，单程收率为46.78％。

实施例4

在300mL层式熔融结晶器中，投入244.57g含量为97％的邻硝基苯胺粗品，升温至72℃至物料全部熔化成液态，以10K/h的降温速率降温至结晶终温36℃；之后排出母液。再以10K/h的升温速率迅速升温至发汗终温72℃。之后排出发汗液，升温将物料熔化排出。

经以上操作得到产品纯度99.95％，轻组分含量0.03％，单程收率为50.49％。

实施例5

在300mL层式熔融结晶器中，投入236.37g含量为97.5％的邻硝基苯胺粗品，升温至72℃至物料全部熔化成液态，以16K/h的降温速率降温至结晶终温41℃；之后排出母液。再以16K/h的升温速率迅速升温至发汗终温71℃。之后排出发汗液，升温将物料熔化排出。

经以上操作得到产品的纯度99.94％，轻组分含量0.03％，单程收率为53.53％。

以上内容仅为本发明的较佳实施例，对于本领域的普通技术人员，依据本发明的思想，在

具体实施方式

及应用范围上均会有改变之处，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。