一种草铵膦合成工艺中废乙醇的回收处理工艺
阅读说明：本技术 一种草铵膦合成工艺中废乙醇的回收处理工艺 (Recovery processing technology of waste ethanol in glufosinate-ammonium synthesis technology ) 是由 范立攀 史秀肖 高倩 贾成国 于 2021-08-23 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种草铵膦合成工艺中废乙醇的回收处理工艺,属于乙醇回收技术领域,其方法为在乙醇废液中加入胺类化合物反应,反应结束后蒸馏或者精馏得到乙醇,本发明的处理方法操作简单方便,仅需要加入少量的胺类化合物即可去除乙醇溶液中丙烯醛,实现了乙醇的循环利用,具有广阔的工业化应用前景。(The invention discloses a recovery processing technology of waste ethanol in glufosinate-ammonium synthesis technology, belonging to the technical field of ethanol recovery.)
技术领域
本发明乙醇回收技术领域，涉及一种草铵膦合成工艺中废乙醇的回收处理工艺。
背景技术
草铵膦是目前用量仅次于草甘膦的世界第二大转基因作物耐受除草剂，属于灭生性除草剂。可用于果园、葡萄园、非耕地防除一年和多年生双子叶及禾本科杂草，多年生禾本科和莎草科杂草。防除阔叶杂草应在旺盛生长期施药，防除禾本科杂草应在分蘖始期施药，亦可防除森林和高山牧场的悬钩子和蕨类植物。
关于草铵膦合成路线的文献报道很多，其中最成熟的工业化生产工艺为Strecker工艺，3-（甲基羟基膦酰基）丙醛为该工艺的重要中间体。以丙烯醛、乙醇和甲基亚膦酸二乙酯为原料反应生成中间体缩醛，反应结束蒸馏除去乙醇后，再经酸性条件下水解即可得到3-（甲基羟基膦酰基）丙醛。在该反应中乙醇既为反应物，也是反应所用的溶剂，用量较大，通常为甲基亚膦酸二乙酯摩尔量的3-6倍。丙烯醛的沸点较低，在反应结束蒸馏乙醇时会有混有未反应的丙烯醛。并且由于丙烯醛易挥发，易溶于水、乙醇、乙醚、石蜡烃 (正己烷、正辛烷、环戊烷)、甲苯、二甲苯、氯仿、甲醇、乙二醚、乙醛、丙酮、乙酸、丙烯酸和乙酸乙酯，其蒸气有很强的刺激性和催泪性，导致蒸馏得到的乙醇无法重复使用或作为副产品外售，因此急需寻找一种可以去除草铵膦合成工艺废乙醇中丙烯醛的方法。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种草铵膦合成工艺中废乙醇的回收处理工艺，通过加入胺类化合物与乙醇溶液中的丙烯醛进行反应，生成高沸点的产物，后续再通过蒸馏或者精馏得到高含量的乙醇。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种草铵膦合成工艺中废乙醇的回收处理工艺，在草铵膦合成工艺中得到的乙醇废液中加入胺类化合物反应，反应结束后蒸馏或者精馏得到乙醇。
包括以下步骤：
S1、称取一定量的草铵膦合成工艺中乙醇废液，检测其中丙烯醛的含量；
S2、在其中加入胺类化合物搅拌，反应一段时间，检测其中丙烯醛的含量；
S3、当检测不到反应液中的丙烯醛后，停止反应，蒸馏或者精馏得到乙醇。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述的乙醇废液中含有质量分数为0.1-5.0%的丙烯醛。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述乙醇废液中水的质量分数为0-40%。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述胺类化合物为乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、1,3-丙二胺或1,4-丁二胺中的一种或多种。
本发明技术方案的进一步改进在于：步骤S2中反应温度为20-50℃，反应时间为2-3h。
本发明技术方案的进一步改进在于：S2中所述胺类化合物的用量为步骤S1检测出的丙烯醛的摩尔量的1.0-1.2倍。
本发明技术方案的进一步改进在于：处理后得到的乙醇为95%乙醇或者无水乙醇。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述的乙醇废液为合成中间体3-（甲基羟基膦酰基）丙醛过程中蒸馏除去的乙醇。
由于采用了上述技术方案，本发明取得的技术进步是：
本发明在含有丙烯醛的乙醇溶液中加入胺类化合物进行反应，后续通过蒸馏或者精馏制得95%乙醇或者无水乙醇，循环利用。本发明的处理方法操作简单方便，仅需要加入少量的胺类化合物即可去除乙醇溶液中丙烯醛，实现了乙醇的循环利用，具有广阔的工业化应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明：
一种草铵膦合成工艺中废乙醇的回收处理工艺，在乙醇废液中加入胺类化合物反应，反应结束后蒸馏或者精馏得到乙醇。
回收处理工艺的具体步骤：
S1、称取一定量的草铵膦合成工艺中乙醇废液，检测其中丙烯醛的含量；
S2、在其中加入胺类化合物搅拌，反应一段时间，检测其中丙烯醛的含量；
S3、当检测不到反应液中的丙烯醛后，停止反应，蒸馏或者精馏得到乙醇。
所述的乙醇废液为合成草铵膦中间体3-（甲基羟基膦酰基）丙醛过程中蒸馏除去的乙醇。
实施例1
称取50g乙醇废液，其中丙烯醛的质量分数为0.5%，乙醇的质量分数为99.5%。加入0.3g乙醇胺，20℃搅拌反应3h，经气相色谱检测溶液中无丙烯醛，停止反应，蒸馏得到99.9%的乙醇。
实施例2
称取50g乙醇废液，其中丙烯醛的质量分数为3.0%，乙醇的质量分数为97.0%。加入3.3g二乙醇胺，40℃搅拌反应3h，经气相色谱检测溶液中无丙烯醛。蒸馏得到99.9%的乙醇。
实施例3
称取50g乙醇废液，其中丙烯醛的质量分数为4.8%，乙醇的质量分数为95.2%。加入2.9g乙醇胺，30℃搅拌反应3h，经气相色谱检测溶液中无丙烯醛，停止反应，蒸馏得到99.9%的乙醇。
实施例4
称取50g乙醇废液，其中丙烯醛的质量分数为1.1%，乙醇的质量分数为89.9%，水的质量分数为9.0%。加入0.8g 1,3-丙二胺，40℃搅拌反应2h，经气相色谱检测溶液中无丙烯醛，停止反应，精馏得到95.0%的乙醇。
实施例5
称取50g乙醇废液，其中丙烯醛的质量分数为2.5%，乙醇的质量分数为74.5%，水的质量分数为23.0%。加入2.1g 1.4-丁二醇胺，40℃搅拌反应2h，经气相色谱检测溶液中无丙烯醛，停止反应，精馏得到95.0%的乙醇。
实施例6
称取50g乙醇废液，其中丙烯醛的质量分数为4.1%，乙醇的质量分数为57.9%，水的质量分数为38.0%。加入2.4g乙醇胺，30℃搅拌反应3h，经气相色谱检测溶液中无丙烯醛，停止反应，精馏得到95.0%的乙醇。
以上所述实施方式仅为本发明的优选实施例，而并非本发明可行实施的穷举。对于本领域一般技术人员而言，在不背离本发明原理和精神的前提下对其所作出的任何显而易见的改动，都应当被认为包含在本发明的权利要求保护范围之内。
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