阅读说明：本技术 贵金属催化剂加氢缩合生产6ppd的方法 (Method for producing 6PPD by noble metal catalyst hydrogenation condensation ) 是由 陆平 李霞 刘海良 贾楠楠 何秀萍 于 2020-12-29 设计创作，主要内容包括：本发明属于橡胶助剂领域,具体涉及一种贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法,包括下述步骤：在高压釜中依次加入RT陪司、甲基异丁基酮、以及催化剂,投料结束封闭高压釜,氢气置换,控制反应压力,开启搅拌,控制恒温反应时间；反应完毕,泄压,过滤样品采用气相色谱分析；其中,所述的催化剂为铂金属羧基催化剂。本发明开发了一种贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法。主要解决目前国内铜锌铝固定床工艺,RT陪司无法完全转化6PPD,少量MIBK转化MIBC等缺点。验证贵金属催化剂寿命,实现催化剂多次套用,稳定产品质量等优势。(The invention belongs to the field of rubber auxiliaries, and particularly relates to a method for producing 6PPD by hydrogenation condensation of a noble metal catalyst, which comprises the following steps: sequentially adding RT cose, methyl isobutyl ketone and a catalyst into the high-pressure kettle, closing the high-pressure kettle after the feeding is finished, replacing hydrogen, controlling the reaction pressure, starting stirring, and controlling the constant-temperature reaction time; after the reaction is finished, pressure is released, and a filtered sample is analyzed by gas chromatography; wherein the catalyst is a platinum metal carboxyl catalyst. The invention develops a method for producing 6PPD by the hydrogenation and condensation of a noble metal catalyst. Mainly solves the defects that RT coss can not completely convert 6PPD and a small amount of MIBK can not convert MIBC in the prior domestic copper-zinc-aluminum fixed bed process. The service life of the noble metal catalyst is verified, and the advantages of repeated application of the catalyst, stable product quality and the like are realized.)

贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法

技术领域

本发明属于橡胶助剂领域，具体涉及一种贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法。

背景技术

橡胶防老剂6PPD(也可简称为4020)，化学名称N-(1，3-二甲基丁基)-N-苯基对苯二胺，与IPPD同属对苯二胺类防老剂，属于高性能、耐溶剂、低毒性的橡胶防老剂产品，在橡胶添加剂领域得到广泛应用。

缩合方程式：

还原方程式：s

生产过程为一步法RT陪司与甲基异丁基甲酮(MIBK)缩合生产薛夫碱，原位一步加氢合成6PPD。

目前国内工业化生产6PPD以南化公司为代表，采用铜锌铝催化剂固定床生产，产品纯度和国外产品存在差距，RT陪司转化率低于99.5％，产品中存在少量RT陪司残余，MIBK在加氢过程中会转化成MIBC，需要分离MIBC后脱氢转化成MIBK投入后续生产，工艺过程复杂，装置一次投资高。并且少量的铜催化剂粉末进入产品，会对轮胎质量产生影响。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的缺点，提供一种贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法,包括下述步骤：在高压釜中依次加入RT陪司、甲基异丁基酮、以及催化剂，投料结束封闭高压釜，氢气置换，控制反应压力,开启搅拌,控制恒温反应时间；反应完毕，泄压，过滤样品采用气相色谱分析；其中，所述的催化剂为铂金属羧基催化剂。

所述的催化剂为T3H5X,购自陕西瑞科新材料股份有限公司。

反应结束后热过滤催化剂套用。

所述的催化剂中铂金属的含量为1-5％。

所述的催化剂中铂金属的含量为3％。

RT陪司与MIBK投料摩尔比率为1.2-1.8；催化剂投料量为RT陪司质量的0.8-1.5％；控制反应压力1-4MPa，控制反应温度100-170度。

RT陪司与MIBK投料摩尔比率为1.4；催化剂投料量为RT陪司质量的1％；控制反应压力3MPa，控制反应温度150度。

每套用一次催化剂补充量为RT陪司质量的0.1-0.5％。

每套用一次催化剂补充量为RT陪司质量的0.3％。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明开发了一种贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法。主要解决目前国内铜锌铝固定床工艺，RT陪司无法完全转化6PPD，少量MIBK转化MIBC等缺点。验证贵金属催化剂寿命，实现催化剂多次套用，稳定产品质量等优势。

具体实施方式

为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。

实施例1：一种贵金属催化剂加氢缩合生产6PPD的方法,采用下述步骤:

(1)在高压釜中依次加入RT陪司、甲基异丁基酮、催化剂，RT与甲基异丁基酮控制一定摩尔比,新鲜催化剂的加料量与RT陪司控制一定比率(质量比)，投料结束封闭高压釜，氢气置换，控制一定反应压力,开启搅拌,控制恒温反应时间。反应完毕，泄压，热过滤催化剂套用。过滤样品采用气相色谱分析。

(2)考察催化剂铂含量的影响，催化剂为T3H5X,购自陕西瑞科新材料股份有限公司。控制贵金属含量1-5％，催化剂含水量60％，反应压力3MPa，反应温度150度，投料摩尔比1.4，反应时间2h分析数据。

表1示出不同催化剂铂含量对结果的影响。

表1

结果表明：考虑产品纯度以及催化剂经济性因素，优选3％铂含量催化剂。

(3)考察催化剂含水量的影响，控制催化剂含水量20-70％，反应压力3MPa，反应温度150度，投料比控制1.4，反应时间2h分析数据，表2示出不同催化剂含水量对结果的影响，结果表明考虑产品纯度因素，优选60％含水量催化剂。

表2

(4)RT陪司与MIBK投料比率(摩尔比)控制在1.2-1.8分析数据，表3示出不同投料比对结果的影响。考虑工艺能耗因素，优选1.4摩尔比投料。

表3

(5)催化剂投料量(与RT陪司质量比)控制在0.8-1.5％分析数据，表4示出不同的催化剂投料量对结果的影响。结果表明考虑催化剂消耗，以及RT转化率因素，优选1％质量比投催化剂。

表4

(6)控制反应压力1-4MPa，分析数据。表5示出不同反应压力对结果的影响，考虑反应釜投资，转化率以及安全性，优选3MPa为反应压力。

表5

(7)控制应温度100-170度，分析数据。表6示出不同温度对于结果的影响。综合考虑150度为合适的反应温度

表6

(8)催化剂套用实验，每次催化剂套用补充量控制0.3％。

表7示出不同催化剂套用次数对结果的影响。结果表明该催化剂套用补充量合适，套用催化剂保持稳定

表7

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。