一种有机电致发光中间体材料及其合成方法
阅读说明：本技术 一种有机电致发光中间体材料及其合成方法 (Organic electroluminescent intermediate material and synthetic method thereof ) 是由 杨杰 吕宏飞 白雪峰 梅立鑫 吴绵园 李猛 徐虹 于振 刘洋 于 2020-12-09 设计创作，主要内容包括：一种有机电致发光中间体材料及其合成方法,它属于有机电致发光中间体材料材料制备方法领域。本发明要解决的技术问题是提供了一种产率高、纯度高的一种有机电致发光中间体材料及其合成方法。本发明反应体系采用在低温无水无氧下进行,通过采用反复抽真空氮气置换的方法对反应体系进行无氧化处理,制备的卤代芳基蒽化合物中间体再与芳基硼酸发生suzuki偶联反应得到2-芳基-9,10-双取代基蒽,通过柱层析去除反应液中的机械杂质以及钯黑,通过重结晶法得到纯度较好的产物。本发明使用的原料价格低,反应时间、温度等条件容易控制,收率高,生产周期短等特点,该方法适合大规模工业化生产。(An organic electroluminescent intermediate material and a synthetic method thereof belong to the field of preparation methods of organic electroluminescent intermediate materials. The invention aims to provide an organic electroluminescent intermediate material with high yield and high purity and a synthesis method thereof. The reaction system is carried out at low temperature without water and oxygen, the reaction system is subjected to non-oxidation treatment by adopting a method of repeatedly vacuumizing and nitrogen replacement, the prepared halogenated aryl anthracene compound intermediate and aryl boric acid are subjected to suzuki coupling reaction to obtain 2-aryl-9, 10-disubstituted anthracene, mechanical impurities and palladium black in reaction liquid are removed by column chromatography, and a product with better purity is obtained by a recrystallization method. The method has the characteristics of low price of the used raw materials, easy control of conditions such as reaction time, temperature and the like, high yield, short production period and the like, and is suitable for large-scale industrial production.)
技术领域
本发明属于有机电致发光中间体材料材料制备方法领域；具体涉及一种有机电致发光中间体材料及其合成方法。
背景技术
蒽类衍生物是有机电致发光材料中重要的蓝光材料，因其独特的载流子平衡特性，受到学者们广泛关注。但蒽太容易结晶而不易形成无定形膜，而二萘基蒽类衍生物作为一种稳定高效的蓝光主体发光材料在主客体掺杂体系器件中显示出较好的应用前景。目前，取代蒽类衍生物主要通过传统的格式试剂-傅氏法或丁基锂-还原合成法，其中格式试剂的制备与中间体的提纯较为复杂。
发明内容
本发明目的是提供了一种产率高、纯度高的一种有机电致发光中间体材料及其合成方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水四氢呋喃或无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-90℃～-70℃后，再滴加步骤1溶解好的称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应2～6h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为2～5:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为60～90℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，保持恒温反应2～6h，然后降温至40～50℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应1～10h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2.0～2.5:2.0～2.5，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃或无水乙醚的质量比为1:6～8，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:5～6。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂-正己烷溶液反应的温度为-85℃～-75℃，反应时间为1～2h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔3～5min，每次加入1～2g，加完后反应2～6h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间0.5～1h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔3～5min，每次加入2～5g。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1～2:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为2.5～3.0mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:5～10:0.5～5。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为Pd(PPh3)4、PdCl2-PPh3、Pd2(dba)3、Pd2(dppf)Cl2中的一种。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至70～75℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到70～75℃回流反应1～10h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在60～70℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为甲苯、苯、异丙醇、甲苯和乙醇的混合溶剂、甲苯和异丙醇的混合溶剂中的一种，其中所述的甲苯和乙醇的混合溶剂中甲苯和乙醇的体积比为1:3，甲苯和异丙醇的混合溶剂中甲苯和异丙醇的体积比为1:3。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中芳基卤化物为芳基碘、芳基溴或芳基氯中的一种，所述的芳基为 中的一种；步骤4中芳基硼酸中的芳基为 中的一种。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法合成的所述的一种有机电致发光中间体材料，所述的一种有机电致发光中间体材料的结构式如下：
其中Ar1为 中的一种；
Ar2为 中的一种，R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基中的一种。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，在蒽环9,10位的芳基取代采用丁基锂加成法，因丁基锂试剂遇水遇氧即燃，且温度过高易爆炸，本发明反应体系采用在低温无水无氧下进行，通过采用反复抽真空氮气置换的方法对反应体系进行无氧化处理，制备的卤代芳基蒽化合物中间体再与芳基硼酸发生suzuki偶联反应得到2-芳基-9,10-双取代基蒽，通过柱层析去除反应液中的机械杂质以及钯黑，通过重结晶法得到纯度较好的产物。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，利用2-溴蒽醌、卤代芳烃、丁基锂，芳基硼酸等反应物质反应，使用的原料价格低，反应时间、温度等条件容易控制，收率高，生产周期短等特点，本发明方法适合大规模工业化生产。
本发明所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料，结构能够连接更多的苯环，所述的一种有机电致发光中间体材料热分解温度高，耐高温性能好，热稳定性好，在高温下抗结晶性能强，老化慢。
附图说明
图1为
具体实施方式
一方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双苯基蒽的液相色谱图；
图2为具体实施方式一方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双苯基蒽的红外谱图；
图3为具体实施方式一方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双苯基蒽的热重谱图；
图4为具体实施方式二方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(1-萘基)-9,10-双苯基蒽的液相色谱图；
图5为具体实施方式三方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(2-萘基)-9,10-双苯基蒽的液相色谱图；
图6为具体实施方式四方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(9,9-二甲基-2-芴基)-9,10-双苯基蒽的液相色谱图；
图7为具体实施方式五方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽的液相色谱图；
图8为具体实施方式五方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽的红外谱图；
图9为具体实施方式五方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽的热重谱图；
图10为具体实施方式六方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(2-萘基)-9,10-双(2-萘基)蒽的液相色谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水四氢呋喃或无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-80℃后，再滴加步骤1称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应3h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为2:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为60℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，加温至90℃保持恒温反应3h，然后降温至40℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应5h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的蒽醌类化合物为2-溴蒽醌、所述的芳基卤化物为溴苯，所述的芳基硼酸为苯硼酸。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2:2，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃质量比为1:6，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:5。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂溶液反应的温度为-80℃，反应时间为1h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔4min，每次加入1g，加完后反应3h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间1h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔5min，每次加入4g。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为2.5mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:8:1。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为四三苯基膦钯。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至70℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到75℃回流反应5h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在60℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为异丙醇。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图1为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双苯基蒽的液相色谱图，从图1能够得出，产物纯度99.4％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图2为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双苯基蒽的红外谱图，从图2能够看出制备的有机电致发光中间体材料为2-苯基-9,10-双苯基蒽，其化合物骨架振动收缩峰如图2所示。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图3为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双苯基蒽的热重谱图，从图3能够看出，化合物热分解温度在310℃，具有较高的热分解温度，表明该化合物物耐高温性能好，热稳定性好，因此抗结晶性能强，老化慢。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，得到的一种有机电致发光中间体材料为2-苯基-9,10-双苯基蒽，其产物纯度99.4％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料，结构能够连接更多的苯环，所述的一种有机电致发光中间体材料热分解温度高，耐高温性能好，热稳定性好，在高温下抗结晶性能强，老化慢。
具体实施方式二：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-75℃后，再滴加步骤1称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应2h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为3:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为70℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，保持恒温反应2h，然后降温至50℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应5h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的蒽醌类化合物为2-溴蒽醌、所述的芳基卤化物为溴苯，所述的芳基硼酸为1-萘硼酸。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2.0:2.0，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃或无水乙醚的质量比为1:7，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:6。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂-正己烷溶液反应的温度为-75℃，反应时间为1h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔3min，每次加入2g，加完后反应2h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间1h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔3min，每次加入2g。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为2.5mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:5:0.5。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为PdCl2-PPh3。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至75℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到72℃回流反应4h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在70℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为甲苯和异丙醇的混合溶剂，甲苯和异丙醇的混合溶剂中甲苯和异丙醇的体积比为1:3。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图4为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(1-萘基)-9,10-双苯基蒽的液相色谱图，从图4能够得出，产物纯度为99.58％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，合成的一种有机电致发光中间体材料为白色2-(1-萘基)-9,10-双苯基蒽，其纯度为99.58％。
具体实施方式三：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水四氢呋喃或无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-80℃后，再滴加步骤1称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应6h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为4:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为65℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，保持恒温反应6h，然后降温至50℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应6h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的蒽醌类化合物为2-溴蒽醌、所述的芳基卤化物为溴苯，所述的芳基硼酸为2-萘硼酸。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2.5:2.5，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃或无水乙醚的质量比为1:7，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:6。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂-正己烷溶液反应的温度为-80℃，反应时间为1.5h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔5min，每次加入2g，加完后反应6h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间1h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔4min，每次加入3g。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为3.0mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:10:5。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为Pd2(dba)3。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至70℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到73℃回流反应6h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在60～70℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为甲苯和乙醇的混合溶剂，所述的甲苯和乙醇的混合溶剂中甲苯和乙醇的体积比为1:3。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图5为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(2-萘基)-9,10-双苯基蒽的液相色谱图，从图5中能够得出结论，产物纯度为99.8％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，得到的所述的一种有机电致发光中间体材料为2-(2-萘基)-9,10-双苯基蒽，其纯度为99.8％。
具体实施方式四：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水四氢呋喃或无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-78℃后，再滴加称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应3h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为4:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为60℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，保持恒温反应3h，然后降温至45℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应4h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的蒽醌类化合物为2-溴蒽醌、所述的芳基卤化物为溴苯，所述的芳基硼酸为9,9-二甲基-2-芴硼酸。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2.0:2.0，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃或无水乙醚的质量比为1:6，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:5。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂-正己烷溶液反应的温度为-78℃，反应时间为2h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔5min，每次加入1g，加完后反应3h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间1h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔4min，每次加入3g。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为3.0mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:6:2。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为Pd2(dppf)Cl2。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至70℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到74℃回流反应4h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在65℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为异丙醇。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图6为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(9,9-二甲基-2-芴基)-9,10-双苯基蒽的液相色谱图，从图中能够得出产物纯度为98.0％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，合成的所述的一种有机电致发光中间体材料为2-(9,9-二甲基-2-芴基)-9,10-双苯基蒽，其纯度为98.0％。
具体实施方式五：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水四氢呋喃或无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-80℃后，再滴加步骤1称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应2h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为3:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为90℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，保持恒温反应3h，然后降温至40℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应5h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的蒽醌类化合物为2-溴蒽醌、所述的芳基卤化物为2-溴萘，所述的芳基硼酸为苯硼酸。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2.0:2.0，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃或无水乙醚的质量比为1:8，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:6。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂-正己烷溶液反应的温度为-80℃，反应时间为2h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔3min，每次加入1g，加完后反应2h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间1h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔5min，每次加入2g。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为2.5mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:7:3。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为Pd(PPh3)4。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至70℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到73℃回流反应5h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在60℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为异丙醇。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图7为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽的液相色谱图，从图中能够得出产物纯度为99.4％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图8为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽的红外谱图，从图中能够看出，产物为2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽其化合物骨架振动收缩峰如图8所示。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图9为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽的热重谱图，从图中能够看出，化合物热分解温度在376℃，具有较高的热分解温度，表明该化合物物耐高温性能好，热稳定性好，因此抗结晶性能强，老化慢。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，制备的所述的一种有机电致发光中间体材料为2-苯基-9,10-双(2-萘基)蒽，其纯度为99.4％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料，结构能够连接更多的苯环，所述的一种有机电致发光中间体材料热分解温度高，耐高温性能好，热稳定性好，在高温下抗结晶性能强，老化慢。
具体实施方式六：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水四氢呋喃或无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-75℃后，再滴加步骤1称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应6h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为4:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为90℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，保持恒温反应4h，然后降温至50℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应6h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的蒽醌类化合物为2-溴蒽醌、所述的芳基卤化物为2-溴萘，所述的芳基硼酸为2-萘硼酸。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2.5:2.5，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃或无水乙醚的质量比为1:7，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:6。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂溶液反应的温度为-75℃，反应时间为2h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔5min，每次加入2g，加完后反应6h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间0.5h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔3min，每次加入2g。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为3.0mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:9:4。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为四三苯基膦钯。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至70℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到73℃回流反应6h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在60℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为异丙醇。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，图10为本实施方式方法制备的所述的一种有机电致发光中间体材料2-(2-萘基)-9,10-双(2-萘基)蒽的液相色谱图，从图中能够看出，产物纯度为99.43％。
本实施方式所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，得到的所述的一种有机电致发光中间体材料为2-(2-萘基)-9,10-双(2-萘基)蒽，其纯度为99.43％。
具体实施方式七：
一种有机电致发光中间体材料的合成方法，包括如下步骤：
步骤1、按照摩尔比分别称量一定质量的蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的无水四氢呋喃或无水乙醚待用，按照称量好的蒽醌类化合物的质量称取一定质量的冰醋酸待用；
步骤2、在氮气保护及搅拌条件下，将步骤1称量好的芳基卤化物溶于称量好的无水四氢呋喃或无水乙醚中，降温至-90℃～-70℃后，再滴加步骤1称量好的丁基锂-正己烷溶液反应一定时间后，再分批次加入蒽醌类化合物，反应2～6h后升温，然后加入纯净水水解，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a，待用；
步骤3、按照氯化亚锡与芳基卤化物的摩尔比为2～5:1称量一定质量的氯化亚锡，然后将步骤2得到的产物a中加入步骤1称量好的冰醋酸，溶解加热至温度为60～90℃时，分批加入称量好的氯化亚锡，保持恒温反应2～6h，然后降温至40～50℃，过滤，得到粗品，重结晶纯化得到产物b，待用；
步骤4、按照摩尔比分别称量一定质量的步骤3得到的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂，将称量好的碳酸钾配置成碳酸钾溶液，然后将称量好的步骤3得到的产物b溶于一定质量的甲苯和乙醇的混合溶剂中，得到混合溶液c，待用；
步骤5、将步骤4得到的混合溶液c中，加入步骤4配置好的碳酸钾溶液，然后再加入步骤4称量好的芳基硼酸，在氮气的保护下搅拌升温至一定温度，然后在一定温度下加入步骤4称量好的催化剂后，进行加热回流反应，反应1～10h，过滤，得到粗品，重结晶纯化，得到一种有机电致发光中间体材料。
具体实施方式八：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中蒽醌类化合物、芳基卤化物、丁基锂的摩尔比为1:2.0～2.5:2.0～2.5，所述的丁基锂-正己烷溶液为标准市售的2.5M丁基锂-正己烷溶液，所述的蒽醌类化合物和所述的无水四氢呋喃或无水乙醚的质量比为1:6～8，所述的蒽醌类化合物和冰醋酸的质量比为1:5～6。
具体实施方式九：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤2中与丁基锂-正己烷溶液反应的温度为-85℃～-75℃，反应时间为1～2h；再分批次加入蒽醌类化合物的方法为每隔3～5min，每次加入1～2g，加完后反应2～6h后升温，然后加入蒽醌类化合物2倍质量的纯净水水解，水解时间0.5～1h，有机相干燥后减压浓缩至无溶剂蒸出，得到产物a。
具体实施方式十：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤3中分批加入称量好的氯化亚锡的方法为每隔3～5min，每次加入2～5g。
具体实施方式十一：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的产物b、芳基硼酸、碳酸钾、催化剂的摩尔比为1:1～2:2.5:0.0002，所述的碳酸钾溶液的浓度为2.5～3.0mol/L，所述的产物b与甲苯和乙醇的质量比为1:5～10:0.5～5。
具体实施方式十二：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤4中所述的催化剂为四三苯基膦钯(Pd(PPh3)4)，PdCl2-PPh3，Pd2(dba)3，Pd2(dppf)Cl2。
具体实施方式十三：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤5中加入芳基硼酸后在氮气的保护下搅拌升温至70～75℃，然后降温至65℃加入催化剂，然后升温到70～75℃回流反应1～10h，得到的反应液加入同体积的纯净水，分水后有机层在60～70℃下过硅胶柱，流出液蒸出3/4倍体积的溶剂后得到粗品，加入3倍体积的重结晶溶剂，搅拌条件下降温至15℃重结晶纯化，过滤，烘干后，得到所述的一种有机电致发光中间体材料。
具体实施方式十四：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，所述的重结晶溶剂为甲苯、苯、异丙醇、甲苯和乙醇的混合溶剂、甲苯和异丙醇的混合溶剂中的一种，其中所述的甲苯和乙醇的混合溶剂中甲苯和乙醇的体积比为1:3，甲苯和异丙醇的混合溶剂中甲苯和异丙醇的体积比为1:3。
具体实施方式十五：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法，步骤1中芳基卤化物为芳基碘、芳基溴或芳基氯中的一种，所述的芳基为 中的一种；步骤4中芳基硼酸中的芳基为 中的一种。
具体实施方式十六：
根据具体实施方式七所述的一种有机电致发光中间体材料的合成方法合成的所述的一种有机电致发光中间体材料，所述的一种有机电致发光中间体材料的结构式如下：
其中Ar1为 中的一种；
Ar2为 中的一种，R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基中的一种。
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