本发明提供了一种水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺、反式烯烃的方法,包括如下步骤：将配体TEOA、NaOAc、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃；将配体t-Bu-(2)PCl、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成反式烯烃；还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120～150℃,还原反应的时间为20～40h；催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5～20％,水的用量为炔烃摩尔用量的10～50倍；配体的用量为催化剂摩尔用量的2～5倍。本发明中,催化剂体系具有极高的化学反应和立体选择性,能高产率合成顺式或者反式烯烃产物；催化体系对底物的普适性强,含各种官能团的炔烃都能高效地进行高选择性地还原反应。

本发明公开一种芳环苄位碳氢键选择性氘代的方法。该方法利用金属铑催化剂,对芳环进行η～(6)配位活化,使其能够选择性地在苄位与氘代试剂发生氢氘交换。本发明的方法无需添加强酸或者强碱,使用廉价易得的氘代试剂作为氘源,对于各类带有不同官能团的芳烃均有很好的普适性,并且能够应用于复杂药物分子的后期的选择性氘代,具有很高的应用价值。

本发明涉及一种反式-HFO-1234ze、顺式-HFO-1234ze和HFO-1234yf的联产制备工艺。无水HF和HCC-240db的原料物流(1)通入反应器中,所述反应器具有三个分别控制温度的反应加热区,经过三步反应生成第一反应产物流(2),其中,在第三反应加热区,异构化催化剂作用下进行异构化反应,由反式-HFO-1234ze转化为顺式-HFO-1234ze,异构化催化剂的催化剂载体为氧化铝,包含θ-Al-(2)O-(3)和α-Al-(2)O-(3)混合晶相；然后,将反应器的输出物料(2)送入分离系统中,进行产品分离。

本发明涉及异构化反式HFO-1234ze的方法及其催化剂载体。异构化反式HFO-1234ze的方法包括：(1)提供包含反式HFO-1234ze的进料流；(2)使反式HFO-1234ze与催化剂接触以使反式HFO-1234ze异构化为顺式HFO-1234ze,催化剂载体为Al-(2)O-(3),Al-(2)O-(3)包含θ-Al-(2)O-(3)和α-Al-(2)O-(3)混合晶相,催化剂载体本身对反式HFO-1234ze异构化反应具有活性。本发明产物有机物中顺式HFO-1234ze的含量高,副产物HFC-245fa的含量非常少,简化了工业放大循环工艺的工艺流程,降低产物提纯步骤的能源消耗,提高产物纯度。

本发明涉及一种以氯乙烯(CH-(2)＝CHCl)和四氯化碳(CCl-(4))为原料生产反式HFO-1234ze和顺式HFO-1234ze的制备工艺。氯乙烯(CH-(2)＝CHCl)和四氯化碳(CCl-(4))为原料在氯化金属盐/分子筛催化剂与N,N-二甲基乙胺共同构成的催化体系中,通过调聚反应合成1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa),通过精馏分离HCC-240fa,在第二反应器中进行氟化反应,以及在第三反应器中在催化剂载体为氧化铝,包含θ-Al-(2)O-(3)和α-Al-(2)O-(3)混合晶相的异构化催化剂作用下,进行异构化反应,将反式-HFO-1234ze转化为顺式-HFO-1234ze,最后,通过多级分离塔,萃取分离得到反式HFO-1234ze、顺式HFO-1234ze产品。

本发明涉及一种顺式HFO-1234ze生产工艺及生产系统。生产工艺包括以下步骤：(1)在催化剂作用下,反式HFO-1234ze气相异构化得到含有顺式HFO-1234ze的反应产物,反应产物中副产物氟化氢的含量低于50ppm；(2)将反应产物通过吸附剂吸附除去副产物氟化氢；(3)将顺式HFO-1234ze从未反应的反式HFO-1234ze中分离获得产品。生产系统包括依次连接的反应器、吸附器、干燥器、脱轻组分塔、脱原料塔、粗分塔以及产品塔。本发明原料利用率达到100％,可以获得纯度99.9％以上顺式HFO-1234ze产品。

本发明提供一种顺式-1,3,3,3-四氟丙烯制备方法,以1-氯-3,3,3-三氟丙烯与HF为原料,在气相中在氟化催化剂存在下反应后,反应混合物经精馏、除酸等处理得到顺式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物,该混合物经萃取精馏分别得到顺式-1,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,3,3-五氟丙烷。所述制备方法简单,原料转换率高,目标产物选择性高,分离提纯简单,且得到的目标产物纯度高,无需进一步纯化。

本发明提供了一种制备顺式-HFO-1234ze的方法,包括：(1)将三氟甲基乙炔(TFMA)与氟化氢(HF)通入反应器中,在催化剂条件下进行氟化反应,得到反应产物；(2)将反应产物进一步精制,得到高纯度HFO-1234ze；(3)异构化得到顺式-HFO-1234ze。本发明采用了特定的氟化催化剂和异构化催化剂,使顺式-HFO-1234ze的含量有了大幅提升,且工艺简单,具有极大的产业推广价值。

本发明涉及一种反式含氟烯烃异构化催化剂及其制备方法和应用。催化剂包括载体、掺杂组分和活性组分,载体为氧化铝,掺杂组分由碱金属及碱土金属元素中的一种或几种组成,活性组分由第Ⅷ族金属及第IB族金属元素中的一种或几种组成,制备催化剂时,将催化剂载体与掺杂组分混合,制备掺杂改性载体,在掺杂改性载体上负载活性组分,掺杂组分金属元素与催化剂载体的质量比为0.01～0.2：1,活性组分金属元素与掺杂改性载体的质量比为0.002～0.1：1。本发明催化剂在异构化反应中的转化率高、稳定性好,而且能明显降低副产物的生成。

本发明的目的在于提供一种选择性半加氢合成顺式烯烃的方法。其特征在于,以三(二亚苄基丙酮)二钯作为催化剂,有机锑化合物作为配体,在正己烷作为溶剂,常压H-2氛围的条件下高选择性实现炔烃的半加氢得到顺式烯烃。该方法具有产率高,选择性高和操作简便等优点。