具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。

在此，本发明的非水系二次电池功能层用浆料组合物能够用于在非水系二次电池内承担补强和/或粘接等功能的功能层的形成。而且，本发明的非水系二次电池用间隔件具有间隔件基材和使用本发明的非水系二次电池功能层用浆料组合物在该间隔件基材的至少一侧的面形成的功能层。进而，本发明的非水系二次电池具有本发明的非水系二次电池用间隔件。

(非水系二次电池功能层用浆料组合物)

本发明的浆料组合物为将粘结材料和三聚氰胺化合物溶解和/或分散在溶剂中而成的组合物。另外，本发明的浆料组合物也可以含有除粘结材料、三聚氰胺化合物和溶剂以外的成分(其它成分)。

在此，本发明的浆料组合物所包含的粘结材料为具有选自羧酸基、羟基、氨基、环氧基、唑啉基、磺酸基、腈基和酰胺基中的至少一种官能团的聚合物。此外，本发明的浆料组合物所包含的三聚氰胺化合物的体积平均粒径在20nm～300nm的范围内。进而，在本发明的浆料组合物中，三聚氰胺化合物的配合量在粘结材料的配合量和三聚氰胺化合物的配合量的合计100质量％中所占的比例为0.5质量％以上且85质量％以下。

而且，如果将由本发明的浆料组合物的干燥物形成的功能层设置在间隔件基材上，则能够使构成间隔件的功能层与间隔件基材牢固地密合。另外，如果使用该间隔件，则能够使二次电池发挥优异的倍率特性。另外，通过使用本发明的浆料组合物形成功能层从而能够提高功能层与间隔件基材的密合性并且能够使二次电池发挥优异的倍率特性的原因尚不明确，但是推测如下。

即，推测是因为本发明的浆料组合物中三聚氰胺化合物的配合量在粘结材料的配合量和三聚氰胺化合物的配合量的合计中占0.5质量％以上且85质量％以下由此具有上述官能团的粘结材料与三聚氰胺化合物通过氢键等良好地相互作用，三聚氰胺化合物与粘结材料共同发挥优异的粘结能力。

进而，本发明的浆料组合物所包含的三聚氰胺化合物通过具有上述范围内的体积平均粒径，从而发挥良好的分散性。像这样三聚氰胺化合物良好地分散，由此还可抑制与三聚氰胺化合物相互作用的粘结材料的分布不均，能够形成粘结材料和三聚氰胺化合物等各成分均匀地分散在间隔件基材上的功能层。

而且，认为由于上述的三聚氰胺化合物与粘结材料之间的相互作用以及三聚氰胺的分散性提高的贡献的协同效果，所以使用浆料组合物形成的功能层能够与间隔件基材牢固地密合并且能够使具有该功能层的二次电池发挥优异的电池特性(倍率特性等)。

<粘结材料>

粘结材料为对使用浆料组合物在间隔件表面形成的功能层赋予粘接性的成分。

<<粘结材料的种类>>

在此，粘结材料只要为具有后述的规定的官能团的聚合物则没有特别限定。例如，作为粘结材料，能够使用将包含可显现粘结性的单体的单体组合物聚合而得到的聚合物(合成高分子，例如，进行加成聚合而得到的加成聚合物)。作为这样的聚合物，可举出脂肪族共轭二烯/芳香族单乙烯基系共聚物(主要包含脂肪族共轭二烯单体单元和芳香族单乙烯基单体单元的聚合物)、丙烯酸系聚合物(主要包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元的聚合物)、氟系聚合物(主要包含含氟单体单元的聚合物)、丙烯酸/丙烯酰胺系共聚物(主要包含(甲基)丙烯酸单元和(甲基)丙烯酰胺单元的聚合物)、丙烯腈系聚合物(主要包含(甲基)丙烯腈单元的聚合物)等。它们可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。而且，在它们之中，优选脂肪族共轭二烯/芳香族单乙烯基系共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺系共聚物、丙烯腈系聚合物、丙烯酸系聚合物，更优选丙烯酸系聚合物。

在此，可形成脂肪族共轭二烯/芳香族单乙烯基系共聚物的脂肪族共轭二烯单体单元的脂肪族共轭二烯单体、可形成脂肪族共轭二烯/芳香族单乙烯基系共聚物的芳香族单乙烯基单体单元的芳香族单乙烯基单体、可形成丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、可形成氟系聚合物的含氟单体单元的含氟单体能够使用已知的那些。

另外，在本发明中，“包含单体单元”意为“使用该单体得到的聚合物中包含来自该单体的重复单元”。

此外，在本发明中，“主要包含”一种或多种单体单元意为“在将聚合物所含有的全部重复单元的量作为100质量％的情况下，该一种单体单元的含有比例或该多种单体单元的含有比例的合计超过50质量％”。

而且，在本发明中，“(甲基)丙烯酸”意为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯”意为丙烯和/或(甲基)丙烯。

<<粘结材料的官能团>>

在此，从使功能层与间隔件基材牢固地密合并且提高二次电池的倍率特性的观点出发，用作粘结材料的聚合物需要具有选自羧酸基、羟基、氨基、环氧基、唑啉基、磺酸基、腈基和酰胺基(以下，有时将这些官能团总称为“特定官能团”。)中的至少一种官能团。另外，在这些特定官能团中，从使功能层与间隔件基材进一步牢固地密合并且进一步提高二次电池的倍率特性的观点出发，优选羧酸基、羟基、氨基、环氧基、腈基、酰胺基。它们可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

另外，作为具有两种以上官能团的聚合物，没有特别限定，可举出例如：具有羧酸基和羟基的聚合物；具有羧酸基和酰胺基的聚合物；具有羧酸基、腈基和氨基的聚合物；具有羧酸基、环氧基、羟基和腈基的聚合物。

对聚合物导入特定官能团的方法没有特别限定，可以使用含有上述特定官能团的单体(含特定官能团单体)制备聚合物从而得到包含含特定官能团单体单元的聚合物，也可以通过对任意的聚合物进行末端改性从而得到在末端具有上述特定官能团的聚合物，但是优选前者。即，在用作粘结材料的聚合物中，作为含特定官能团单体单元，优选包含含羧酸基单体单元、含羟基单体单元、含氨基单体单元、含环氧基单体单元、含唑啉基单体单元、含磺酸基单体单元、含腈基单体单元和含酰胺基单体单元中的至少任一种，更优选包含含羧酸基单体单元、含羟基单体单元、含氨基单体单元、含环氧基单体单元、含腈基单体单元和含酰胺基单体单元中的至少任一种。

另外，作为包含两种以上含特定官能团单体单元的聚合物，可举出例如：包含含羧酸基单体单元和含羟基单体单元的聚合物；包含含羧酸基单体单元和含酰胺基单体单元的聚合物；包含含羧酸基单体单元、含腈基单体单元和含氨基单体单元的聚合物；包含含羧酸基单体单元、含环氧基单体单元、含羟基单体单元和含腈基单体单元的聚合物。

在此，作为可形成含羧酸基单体单元的含羧酸基单体，可举出单羧酸及其衍生物、二羧酸及其酸酐以及它们的衍生物等。

作为单羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。

作为单羧酸衍生物，可举出2-乙基丙烯酸、异巴豆酸、α-乙酰氧基丙烯酸、β-反式-芳氧基丙烯酸、α-氯-β-E-甲氧基丙烯酸等。

作为二羧酸，可举出马来酸、富马酸、衣康酸等。

作为二羧酸衍生物，可举出甲基马来酸、二甲基马来酸、苯基马来酸、氯马来酸、二氯马来酸、氟马来酸；马来酸壬酯、马来酸癸酯、马来酸十二烷基酯、马来酸十八烷基酯、马来酸氟烷基酯等马来酸单酯。

作为二羧酸的酸酐，可举出马来酸酐、丙烯酸酐、甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐等。

此外，作为含羧酸基单体，也能够使用通过水解而生成羧酸基的酸酐。其中，作为含羧酸基单体，优选丙烯酸和甲基丙烯酸。另外，含羧酸基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

作为可形成含羟基单体单元的含羟基单体，可举出：(甲基)烯丙醇、3-丁烯-1-醇、5-己烯-1-醇等烯属不饱和醇；丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、马来酸二-2-羟乙酯、马来酸二-4-羟丁酯、衣康酸二-2-羟丙酯等烯属不饱和羧酸的烷醇酯类；由通式：CH₂＝CR^a-COO-(C_qH_2qO)_p-H(式中，p表示2～9的整数，q表示2～4的整数，R^a表示氢原子或甲基)表示的聚亚烷基二醇与(甲基)丙烯酸的酯类；2-羟乙基-2'-(甲基)丙烯酰氧基邻苯二甲酸酯、2-羟乙基-2'-(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸酯等二羧酸的二羟基酯的单(甲基)丙烯酸酯类；2-羟乙基乙烯基醚、2-羟丙基乙烯基醚等乙烯基醚类；(甲基)烯丙基-2-羟乙基醚、(甲基)烯丙基-2-羟丙基醚、(甲基)烯丙基-3-羟丙基醚、(甲基)烯丙基-2-羟丁基醚、(甲基)烯丙基-3-羟丁基醚、(甲基)烯丙基-4-羟丁基醚、(甲基)烯丙基-6-羟己基醚等亚烷基二醇的单(甲基)烯丙基醚类；二乙二醇单(甲基)烯丙基醚、二丙二醇单(甲基)烯丙基醚等聚氧亚烷基二醇单(甲基)烯丙基醚类；甘油单(甲基)烯丙基醚、(甲基)烯丙基-2-氯-3-羟丙基醚、(甲基)烯丙基-2-羟基-3-氯丙基醚等(聚)亚烷基二醇的卤素和羟基取代物的单(甲基)烯丙基醚；丁香酚、异丁香酚等多元酚的单(甲基)烯丙基醚及其卤素取代物；(甲基)烯丙基-2-羟乙基硫醚、(甲基)烯丙基-2-羟丙基硫醚等亚烷基二醇的(甲基)烯丙基硫醚类；N-羟基甲基丙烯酰胺(N-羟甲基丙烯酰胺)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等具有羟基的酰胺类等。另外，含羟基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

在此，在本发明中，“(甲基)烯丙基”意为烯丙基和/或甲基烯丙基。

作为可形成含氨基单体单元的含氨基单体，可举出(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、氨基乙基乙烯基醚、二甲基氨基乙基乙烯基醚等。另外，含氨基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

在此，在本发明中，(甲基)丙烯酸酯意为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

作为可形成含环氧基单体单元的含环氧基单体，可举出含有碳-碳双键和环氧基的单体。

作为含有碳-碳双键和环氧基的单体，可举出例如：乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁烯基缩水甘油醚、邻烯丙基苯基缩水甘油醚等不饱和缩水甘油醚；丁二烯单环氧化物、氯丁二烯单环氧化物、4,5-环氧基-2-戊烯、3,4-环氧基-1-乙烯基环己烯、1,2-环氧基-5,9-环十二碳烯等二烯或多烯的单环氧化物；3,4-环氧基-1-丁烯、1,2-环氧基-5-己烯、1,2-环氧基-9-癸烯等烯基环氧化物；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、巴豆酸缩水甘油酯、4-庚烯酸缩水甘油酯、山梨酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、4-甲基-3-戊烯酸缩水甘油酯、3-环己烯羧酸的缩水甘油酯、4-甲基-3-环己烯羧酸的缩水甘油酯等不饱和羧酸的缩水甘油酯类。另外，含环氧基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

作为可形成含唑啉基单体单元的含唑啉基单体，可举出2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-2-唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-唑啉等。另外，含唑啉基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

作为可形成含磺酸基单体单元的含磺酸基单体，可举出乙烯基磺酸、甲基乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸-2-磺酸乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-烯丙氧基-2-羟基丙磺酸等。另外，含磺酸基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

作为可形成含腈基单体单元的含腈基单体，可举出α,β-烯属不饱和腈单体。具体而言，作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要为具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出例如：丙烯腈；α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈、α-乙基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。另外，含腈基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

作为可形成含酰胺基单体单元的含酰胺基单体，可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。另外，含酰胺基单体可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。

而且，在将作为粘结材料的聚合物所含有的全部重复单元的量作为100质量％的情况下，聚合物中的含特定官能团单体单元的含有比例优选为0.3质量％以上，更优选为0.8质量％以上，进一步优选为2质量％以上，特别优选为4质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为9质量％以下。如果聚合物中的含特定官能团单体单元的含有比例为上述的范围内，则能够使功能层与间隔件基材更加牢固地密合并且能够进一步提高二次电池的倍率特性。

另外，在本发明中，聚合物中的各种单体单元(重复单元)的含有比例能够使用¹H-NMR、¹³C-NMR等核磁共振(NMR)法进行测定。

<<粘结材料的制备方法>>

作为粘结材料的聚合物的制备方法没有特别限定。作为粘结材料的聚合物可通过例如将包含上述单体的单体组合物在水系溶剂中聚合来制造。另外，单体组合物中的各单体的含有比例能够根据聚合物中的期望的单体单元(重复单元)的含有比例来确定。

另外，聚合方式没有特别限制，溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、乳液聚合法等中的任一种方法都能够使用。此外，作为聚合反应，离子聚合、自由基聚合、活性自由基聚合、各种缩合聚合、加成聚合等中的任一种反应都能够使用。而且，进行聚合时，能够根据需要使用已知的乳化剂、聚合引发剂。

<<粘结材料的性状>>

[体积平均粒径]

粘结材料的体积平均粒径优选为20nm以上，更优选为30nm以上，进一步优选为50nm以上，优选为300nm以下，更优选为270nm以下，进一步优选为230nm以下，特别优选为200nm以下。如果粘结材料的体积平均粒径为20nm以上，则能够使得使用浆料组合物形成的功能层与间隔件基材更加牢固地密合。另一方面，如果粘结材料的体积平均粒径为300nm以下，则通过具有由浆料组合物形成的功能层的间隔件，能够使二次电池发挥更加优异的倍率特性。

另外，粘结材料优选为非水溶性。在此，在本发明中，某成分为“非水溶性”是指在25℃将0.5g的该成分溶解在100g的水中时，不溶成分为90质量％以上。

[玻璃化转变温度]

而且，粘结材料的玻璃化转变温度优选小于25℃，更优选为0℃以下，进一步优选为-20℃以下。如果粘结材料的玻璃化转变温度小于25℃，则能够使得使用浆料组合物形成的功能层与间隔件基材更加牢固地密合。另外，粘结材料的玻璃化转变温度的下限没有特别限定，通常为-100℃以上。

在此，在本发明中，“玻璃化转变温度”能够使用本说明书的实施例所记载的方法进行测定。

[羧酸基含量]

此外，1g的作为粘结材料的聚合物所具有的羧酸基的量(mmol/g，以下称为“羧酸基含量”。)优选为0.01mmol/g以上，更优选为0.1mmol/g以上，进一步优选为0.2mmol/g以上，更进一步优选为0.23mmol/g以上，再进一步优选为0.5mmol/g以上，特别优选为0.57mmol/g以上，优选为15mmol/g以下，更优选为10mmol/g以下，进一步优选为9.69mmol/g以下，更进一步优选为7mmol/g以下，再进一步优选为5mmol/g以下，特别优选为4.86mmol/g以下。如果作为粘结材料的聚合物的羧酸基含量为0.01mmol/g以上，则能够使粘结材料与三聚氰胺化合物充分地相互作用而使功能层与间隔件基材更加牢固地密合。另一方面，如果作为粘结材料的聚合物的羧酸基含量为15mmol/g以下，则能够防止浆料组合物的稳定性下降，使二次电池的循环特性提高。

另外，在本发明中，“羧酸基含量”能够由投料量(例如，在调节作为粘结材料的聚合物时的含羧酸基单体的使用量)而算出，并且，能够通过利用滴定对粘结材料的酸量进行测定而算出。

[腈基含量]

而且，1g的作为粘结材料的聚合物所具有的腈基的量(mmol/g，以下称为“腈基含量”。)优选为1mmol/g以上，更优选为2mmol/g以上，进一步优选为2.57mmol/g以上，优选为40mmol/g以下，更优选为35mmol/g以下，进一步优选为30mmol/g以下，更进一步优选为21.6mmol/g以下，再进一步优选为15mmol/g以下，特别优选为11.3mmol/g以下，最优选为5mmol/g以下。如果作为粘结材料的聚合物的腈基含量为1mmol/g以上，则能够使粘结材料与三聚氰胺化合物充分地相互作用而使功能层与间隔件基材更加牢固地密合。另一方面，如果作为粘结材料的聚合物的腈基含量为40mmol/g以下，则能够防止浆料组合物中粘结材料凝聚而充分确保二次电池的倍率特性。

另外，在本发明中，“腈基含量”能够由投料量(例如，在调节作为粘结材料的聚合物时的含腈基单体的使用量)而算出，并且，能够通过利用改良Dumas法对粘结材料中的含氮量进行测定而算出。

<三聚氰胺化合物>

三聚氰胺化合物为添加至包含粘结材料的浆料组合物中从而可使粘结材料的粘结能力提高的成分。

在此，在本发明中，作为“三聚氰胺化合物”，可举出三聚氰胺及三聚氰胺的衍生物、以及它们的盐。

而且，作为三聚氰胺及三聚氰胺的衍生物，可举出例如以下的式(I)表示的化合物。

[化学式1]

式(I)中，各A各自独立地表示羟基或-NR¹R²(R¹和R²各自独立地表示氢原子、烃基或含羟基烃基。此外，在式(I)中存在多个R¹的情况下，存在多个的R¹可以相同也可以不同，在存在多个R²的情况下，存在多个的R²可以相同也可以不同)。

在此，R¹和R²的烃基和含羟基烃基可以在碳原子与碳原子之间插入有1个或2个以上氧原子(-O-)(其中，在插入有2个以上氧原子的情况下，它们彼此不邻接。)。而且，R¹和R²的烃基和含羟基烃基的碳原子数没有特别限定，优选为1以上且5以下。

此外，作为三聚氰胺及三聚氰胺的衍生物的盐，没有特别限定，可举出硫酸盐、氰尿酸盐等。

三聚氰胺化合物可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。而且，在它们之中，从使功能层与间隔件基材更加牢固地密合并且进一步提高二次电池的倍率特性的观点出发，优选三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺和三聚氰酸一酰胺、以及它们与氰尿酸的盐，更优选三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺和三聚氰胺与氰尿酸的盐(氰尿酸三聚氰胺)。而且，从使功能层与间隔件基材更加进一步牢固地密合并且提高二次电池的循环特性的观点出发，进一步优选氰尿酸三聚氰胺。

<<三聚氰胺化合物的体积平均粒径>>

三聚氰胺化合物的体积平均粒径需要为20nm以上且300nm以下，优选为30nm以上，更优选为40nm以上，进一步优选为50nm以上，优选为250nm以下，更优选为200nm以下，进一步优选为190nm以下。如果三聚氰胺化合物的体积平均粒径小于20nm，则不能使得使用浆料组合物形成的功能层与间隔件基材牢固地密合。另一方面，如果三聚氰胺化合物的体积平均粒径超过300nm，则不能使得使用浆料组合物形成的功能层与间隔件基材牢固地密合，并且，不能通过具有该功能层的间隔件而使二次电池发挥优异的倍率特性和循环特性。

另外，三聚氰胺化合物的体积平均粒径能够通过例如变更三聚氰胺化合物合成后的粉碎/破碎的方法和/或条件来调节。在此，粉碎/破碎三聚氰胺化合物的方法没有特别限定，能够通过湿式/干式介质搅拌机、行星介质搅拌机、湿式喷磨机、超声波均质器等进行。

<<偶联处理>>

另外，可以对三聚氰胺化合物实施利用偶联剂的处理(偶联处理)。通过使用实施了偶联处理的三聚氰胺化合物，能够使功能层与间隔件基材更牢固地密合并且能够使二次电池发挥更加优异的倍率特性。

作为用于偶联处理的偶联剂，可举出硅烷偶联剂、钛偶联剂、铝偶联剂等。在此，作为偶联剂，优选在其分子结构中具有能够与树脂(粘结材料)的分子链进行交联反应的官能团(交联性官能团)的偶联剂。作为交联性官能团的具体例子，可举出羟基、羧基、羰基、氨基、巯基、卤素基、乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、甲硅烷氧基、过氧基、环氧基等。偶联剂可以仅具有一种交联性官能团，也可以具有两种以上交联性官能团。在这些交联性官能团中，优选羧基、羰基、环氧基，更优选环氧基。

作为硅烷偶联剂，可举出：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等具有乙烯基的烷氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有甲基丙烯酰基或丙烯酰基的烷氧基硅烷；γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有环氧基的烷氧基硅烷；γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有氨基的烷氧基硅烷；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等具有巯基的烷氧基硅烷；γ-氯丙基三甲氧基硅烷等具有卤素基的烷氧基硅烷；乙烯基三氯硅烷等具有乙烯基和卤素基的硅烷；甲基三乙酰氧基硅烷等。

作为钛偶联剂，可举出异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、四异丙基双(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、四辛基双(双十三烷基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、四(2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)双(双十三烷基)亚磷酸酰氧基钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酰氧基)氧基乙酸酰氧基钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯、异丙基三辛酰基钛酸酯、异丙基二甲基丙烯酸异硬脂酰钛酸酯、异丙基异硬脂酰二丙烯酸钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(N-酰胺乙基氨基乙基)钛酸酯、二枯基苯氧基乙酸酰氧基钛酸酯、二异硬脂酰基乙撑钛酸酯等。

作为铝偶联剂，可举出乙酰烷氧基铝二异丙酸酯等。

这些偶联剂可以单独使用一种，也可以任意的比率组合使用两种以上。而且，在它们之中，优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。

另外，对三聚氰胺化合物实施偶联处理的方法没有特别限定。例如，通过搅拌将三聚氰胺化合物与偶联剂溶解或分散在任意的溶剂中而成的溶液，能够得到实施了偶联处理的三聚氰胺化合物。

<<粘结材料与三聚氰胺化合物的配合量比>>

在此，浆料组合物中的三聚氰胺化合物在粘结材料和三聚氰胺化合物的合计中所占的比例需要为0.5质量％以上且85质量％以下，优选为1质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，特别优选为20质量％以上，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。如果浆料组合物中的三聚氰胺化合物在粘结材料和三聚氰胺化合物的合计中所占的比例小于0.5质量％，则不能使功能层与间隔件基材牢固地密合，并且二次电池的倍率特性和循环特性会下降。进而，具有功能层的间隔件的透过性会受损。另一方面，如果浆料组合物中的三聚氰胺化合物在粘结材料和三聚氰胺化合物的合计中所占的比例超过85质量％，则不能使功能层与间隔件基材牢固地密合。

<溶剂>

作为在浆料组合物中所包含的溶剂，只要是能够溶解或分散上述粘结材料和三聚氰胺化合物的溶剂则没有特别限定，能够使用水和有机溶剂中的任一种。作为有机溶剂，能够使用例如乙腈、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、乙酰基吡啶、环戊酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基甲酰胺、甲乙酮、糠醛、乙二胺、二甲基苯(二甲苯)、甲基苯(甲苯)、环戊基甲基醚以及异丙醇等。

另外，这些溶剂能够单独使用一种或以任意的混合比率混合使用多种。

<其它成分>

本发明的浆料组合物除上述的粘结材料、三聚氰胺化合物和溶剂以外，还可以任意地含有与上述粘结材料的组成和性状不同的其它聚合物、导电材料、润湿剂、粘度调节剂、电解液添加剂等可添加至功能层的已知的添加剂。

而且，在本发明的浆料组合物中，为了使得到的功能层的耐热性、强度等各种特性提高，能够包含非导电性颗粒作为其它成分。作为非导电性颗粒，没有特别限定，能够举出可用于二次电池的已知的非导电性颗粒。

具体而言，作为非导电性颗粒，能够使用无机微粒与有机微粒这二者，通常使用无机微粒。在此，作为非导电性颗粒的材料，优选在二次电池的使用环境下稳定地存在、电化学性稳定的材料。当从这样的观点出发而举出非导电性颗粒的优选例子时，可举出氧化铝(alumina)、水合铝氧化物(boehmite)、氧化硅、氧化镁(magnesia)、氧化钙、氧化钛(titania)、BaTiO₃、ZrO、氧化铝-二氧化硅复合氧化物等氧化物颗粒；氮化铝、氮化硼等氮化物颗粒；硅、金刚石等共价性结晶颗粒；硫酸钡、氟化钙、氟化钡等难溶性离子结晶颗粒；滑石、蒙脱石等粘土微粒等。此外，这些颗粒可以根据需要实施元素置换、表面处理、固溶体化等。

另外，上述的非导电性颗粒可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。此外，有机微粒的玻璃化转变温度没有特别限定，优选为25℃以上。

在此，上述的非导电性颗粒的体积平均粒径优选为20nm以上，优选为400nm以下，如果非导电性颗粒的体积平均粒径为20nm以上，则能够使得使用浆料组合物形成的功能层与间隔件基材充分牢固地密合。另一方面，如果非导电性颗粒的体积平均粒径为400nm以下，则能够通过具有由浆料组合物形成的功能层的间隔件而使二次电池发挥优异的倍率特性。

而且，在本发明的浆料组合物包含非导电性颗粒的情况下，从实现由非导电性颗粒赋予功能层的期望的特性提高并且使功能层与间隔件基材充分牢固地密合的观点出发，优选浆料组合物中的非导电性颗粒的配合量相对于100质量份的粘结材料和三聚氰胺化合物的合计量为100质量份以上且500质量份以下。

此外，从提高二次电池的安全性的观点出发，本发明的浆料组合物可以含有碳酸氢钠等发泡剂、磷系化合物和/或硅系化合物等阻燃剂。这些其它成分可单独使用一种，也可组合使用两种以上。

另外，上述的发泡剂和阻燃剂的含量例如相对于100质量份的粘结材料，能够分别为30质量份以下或15质量份以下。

<浆料组合物的制备方法>

浆料组合物的制备方法没有特别限定，可通过将上述的成分混合来制备。例如，能够通过制备包含粘结材料、三聚氰胺化合物和溶剂的粘结剂组合物，然后对得到的粘结剂组合物添加可根据需要使用的其它成分(非导电性颗粒等)和追加的溶剂并进行混合从而进行制备。

(非水系二次电池用间隔件)

本发明的间隔件具有间隔件基材和功能层，功能层由上述的本发明的浆料组合物的干燥物形成。在本发明的间隔件中，由于功能层由本发明的浆料组合物形成，所以能够使该功能层与间隔件基材牢固地密合。而且，根据本发明的间隔件，能够使二次电池发挥优异的电池特性(倍率特性等)。

<间隔件基材>

作为间隔件基材没有特别限定，可举出有机间隔件基材等已知的间隔件基材。有机间隔件基材为由有机材料形成的多孔性构件，当举出有机间隔件基材的例子时，从提高二次电池的循环特性并且使倍率特性进一步提高的观点出发，可优选地举出包含聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、芳香族聚酰胺树脂等的微多孔膜或无纺布等，从强度优异的方面出发，更优选聚乙烯制的微多孔膜、无纺布。

<功能层>

如上所述，功能层由本发明的浆料组合物的干燥物形成。即，本发明的间隔件所具有的功能层通常至少含有粘结材料和三聚氰胺化合物，任意地含有非导电性颗粒等其它成分。另外，由于功能层中所包含的各成分为上述本发明的浆料组合物中所包含的各成分，所以这些各成分的优选存在比与本发明的浆料组合物中的各成分的优选存在比相同。此外，在粘结材料等聚合物为具有交联性的官能团(例如，环氧基和唑啉基等)的聚合物的情况下，该聚合物可以在浆料组合物干燥时或干燥后任意实施的热处理时等被交联(即，功能层可以包含上述的粘结材料的交联物)。

此外，在作为浆料组合物的干燥物的功能层中，可以包含来自浆料组合物的水等溶剂，从确保二次电池的电池特性(倍率特性等)的观点出发，功能层中的溶剂含量优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，特别优选为0质量％以下(检测限以下)。

而且，优选浆料组合物的干燥物在间隔件基材表面构成功能层的同时还与该功能层连接地存在于间隔件基材的内部。通过像这样，形成功能层的干燥物的一部分渗入到间隔件基材内部，能够使功能层与间隔件基材更加牢固地密合。

另外，为了使干燥物的一部分存在于间隔件基材的内部，例如可以在将浆料组合物涂敷在基材表面时，使浆料组合物含浸至间隔件基材内部，以间隔件基材的内部存在浆料组合物的状态进行干燥。而且，为了使浆料组合物含浸在间隔件基材内部，可以通过减小浆料组合物中的成分(粘结材料、三聚氰胺化合物等)的体积平均粒径、或者使浆料组合物的粘度降低、或者使用孔隙率和/或孔径大的间隔件基材来进行。

<间隔件的制造方法>

作为在间隔件基材上形成功能层而制造本发明的间隔件的方法，可举出例如以下的方法。

1)将本发明的浆料组合物供给至间隔件基材的表面，接着进行干燥的方法；和

2)将本发明的浆料组合物供给至脱模基材上并进行干燥而制造功能层，将得到的功能层转印至间隔件基材的表面的方法。

在它们之中，上述1)的方法因容易控制功能层的层厚而特别优选。详细而言，上述1)的方法包含将浆料组合物供给至间隔件基材上的工序(供给工序)和使涂敷在间隔件基材上的浆料组合物干燥而形成功能层的工序(干燥工序)。

<<供给工序>>

而且，在供给工序中，作为将浆料组合物供给至间隔件基材上的方法，可举出将浆料组合物涂敷在间隔件基材的表面的方法、将间隔件基材浸渍在浆料组合物中的方法。作为这些方法的具体例子，没有特别限制，可举出例如刮刀法、逆转滚涂法、直接滚涂法、凹印法、挤压法、刷涂法、浸涂法、喷涂法、真空含浸法。

另外，为了使浆料组合物含浸至间隔件基材内部，优选使用浸涂法、喷涂法、真空含浸法、凹印法。

<<干燥工序>>

此外，在干燥工序中，作为干燥间隔件基材上的浆料组合物的方法，没有特别限定，能够使用公知的方法。作为干燥法，可举出例如利用温风、热风、低湿风的干燥；真空干燥；利用红外线、电子射线等照射的干燥。为了避免使用的三聚氰胺化合物的热分解、升华的风险，干燥温度优选小于200℃，进一步优选小于150℃。

另外，从确保功能层的强度并且使二次电池的倍率特性进一步提高的观点出发，如上那样进行在间隔件基材上制作的功能层的厚度优选为0.1μm以上且10μm以下。

(非水系二次电池)

本发明的二次电池具有上述的本发明的间隔件。更具体而言，本发明的非水系二次电池具有正极、负极、间隔件和电解液，间隔件为上述的本发明的非水系二次电池用间隔件。而且，本发明的二次电池可发挥优异的电池特性(例如，倍率特性)。

<正极、负极>

作为本发明的二次电池使用的正极和负极，没有特别限定，能够使用已知的正极、负极和间隔件。

<电解液>

作为电解液，通常可使用将支持电解质溶解在有机溶剂中的有机电解液。作为支持电解质，在例如锂离子二次电池中可使用锂盐。作为锂盐，可举出例如LiPF₆、LiAsF₆、LiBF₄、LiSbF₆、LiAlCl₄、LiClO₄、CF₃SO₃Li、C₄F₉SO₃Li、CF₃COOLi、(CF₃CO)₂NLi、(CF₃SO₂)₂NLi、(C₂F₅SO₂)NLi等。其中，由于容易溶解在溶剂中显示高的解离度，所以优选LiPF₆、LiClO₄、CF₃SO₃Li。另外，电解质可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。通常，由于越使用解离度高的支持电解质越有锂离子传导率变高的倾向，因此能够根据支持电解质的种类来调节锂离子传导率。

作为在电解液中使用的有机溶剂，只要能够溶解支持电解质则没有特别限定，在例如锂离子二次电池中，可优选地使用碳酸二甲酯(DMC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸亚乙烯酯(VC)等碳酸酯类；γ-丁内酯、甲酸甲酯等酯类；1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等醚类；环丁砜、二甲基亚砜等含硫化合物类等。此外，可以使用这些溶剂的混合液。其中，由于介电常数高、稳定的电位区域宽，因此优选碳酸酯类。通常，由于使用的溶剂的粘度越低越有锂离子传导率变高的倾向，因此能够根据溶剂的种类来调节锂离子传导率。

另外，电解液中的电解质的浓度能够适当地调节。此外，电解液中可以添加已知的添加剂。

<非水系二次电池的制造方法>

上述的本发明的二次电池能够通过例如将正极与负极隔着间隔件重叠，根据需要将其卷绕、折叠等放入电池容器，将电解液注入电池容器进行封口而制造。另外，使正极、负极、间隔件中的至少一个构件为具有本发明的功能层的电池构件。此外，电池容器根据需要可以放入多孔金属网或保险丝、PTC元件等防过电流元件、导板等，防止电池内部的压力上升、过充放电。电池的形状可以为例如硬币型、纽扣型、片型、圆筒型、方形、扁平型等中的任一种。

实施例

以下，基于实施例对本发明进行具体说明，但是本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下说明中，除非另有说明，表示量的“％”及“份”为质量基准。

在实施例和比较例中，粘结材料、三聚氰胺化合物和非导电性颗粒的体积平均粒径；粘结材料的玻璃化转变温度；功能层与间隔件基材的密合性；间隔件的透过性；间隔件基材内部的浆料组合物的干燥物的有无、以及二次电池的倍率特性和循环特性通过下述方法进行测定和评价。

<体积平均粒径>

粘结材料、三聚氰胺化合物和非导电性颗粒的体积平均粒径通过激光衍射法以下所述地进行测定。首先，制备分别以固体成分浓度为0.1质量％包含作为测定对象的粘结材料、三聚氰胺化合物和非导电性颗粒的水分散液，准备测定用试样。然后，在使用动态光散射式粒径分布测定装置(HORIBA,Ltd.制，产品名“SZ-100”)测定的粒径分布(体积基准)中，从小径侧计算的通过累计百分率达到50％的粒径作为体积平均粒径。

<玻璃化转变温度>

首先，将包含制备的粘结材料的水分散液在温度25℃干燥48小时，将得到的粉末作为测定用试样。

然后，在铝皿中称量10mg的测定用试样，通过差示热分析测定装置(HitachiHigh-Tech Science Corporation制，产品名“EXSTAR DSC6220”)，在测定温度范围-100℃～200℃之间以升温速度20℃/分钟、在JIS Z8703规定的条件下实施测定，得到差示扫描热分析(DSC)曲线。作为对照，使用空的铝皿。求出该升温过程中微分信号(DDSC)显示峰值的温度作为玻璃化转变温度(℃)。

<密合性>

将制作的具有功能层的间隔件切割成长100mm、宽10mm的长方形作为试验片，使具有功能层的面朝下，经由透明胶带(JIS Z1522中规定的透明胶带)将试验片的功能层表面粘贴在试验台(SUS制基板)上。然后，以拉伸速度为50mm/分钟将间隔件的一端沿垂直方向进行拉伸而剥离，测定此时的应力(N/m)(另外，透明胶带固定在试验台上)。合计进行3次该测定，求出其平均值，将其作为剥离强度，通过以下的基准进行评价。剥离强度的值越大，表示功能层与间隔件基材越牢固地密合。

A：剥离强度为40.0N/m以上

B：剥离强度为30.0N/m以上且小于40.0N/m

C：剥离强度为20.0N/m以上且小于30.0N/m

D：剥离强度小于20.0N/m

<透过性>

使用数字型王研式透气度平滑度试验机(旭精工株式会社制，产品名“EYO-5-1M-R”)对用于间隔件的制造的间隔件基材和形成有功能层的间隔件测定葛尔莱值(秒/100ccAir)。具体而言，根据“间隔件基材”的葛尔莱值G0和形成有功能层的“间隔件”的葛尔莱值G1求出葛尔莱值的增加量ΔG(＝G1-G0)，通过以下的基准进行评价。该葛尔莱值的增加量ΔG越小，表示因功能层的形成导致的间隔件的透过性的降低越小，间隔件的离子传导性越高。

A：ΔG小于10秒/100ccAir

B：ΔG为10秒/100ccAir以上且小于15秒/100ccAir

C：ΔG为15秒/100ccAir以上且小于20秒/100ccAir

D：ΔG为20秒/100ccAir以上且小于30秒/100ccAir

E：ΔG为30秒/100ccAir以上

<间隔件基材内部的浆料组合物的干燥物的有无>

使用截面试样制作装置(JEOL株式会社制，产品名“CROSS SECTION POLISHER(注册商标)”)沿厚度方向将得到的间隔件切断。然后，通过场发射扫描电子显微镜(HitachiHigh-Tech Corporation.制，产品名“S4700”)观察切断面，确认间隔件基材内部是否存在浆料组合物的干燥物(具体而言，粘结材料和/或三聚氰胺化合物)。

另外，间隔件基材内部的浆料组合物的干燥物的有无也能够通过辉光放电发光分析法、利用Os染色的EPMA分析法等进行确认。

<倍率特性>

对制作的锂离子二次电池注入电解液后，在温度25℃静置5小时。接着，通过温度25℃、0.2C的恒电流法充电至电池单元电压为3.65V，然后，在温度60℃进行12小时陈化处理。然后，通过温度25℃、0.2C的恒电流法放电至电池单元电压为3.00V。然后，通过0.2C的恒电流进行CC-CV充电(上限电池单元电压为4.35V)，通过0.2C的恒电流进行CC放电至电池单元电压为3.00V。重复实施3次该0.2C的充放电。

接着，在温度25℃的环境下实施电池单元电压为4.35-3.00V间、0.2C的恒电流充放电，将此时的放电容量定义为C0。然后，同样通过0.2C的恒电流进行CC-CV充电，在温度-10℃的环境下，通过0.5C的恒电流实施放电至2.5V，将此时的放电容量定义为C1。然后，求出由ΔC＝(C1/C0)×100(％)表示的容量保持率作为倍率特性，通过以下的基准进行评价。该容量保持率ΔC的值越大，表示低温环境下高电流的放电容量越高、而且内阻越低。

A：容量保持率ΔC为70％以上

B：容量保持率ΔC为65％以上且小于70％

C：容量保持率ΔC为60％以上且小于65％

D：容量保持率ΔC小于60％

<循环特性>

对制作的锂离子二次电池注入电解液后，在温度25℃静置24小时。然后，进行如下充放电操作：在温度25℃、通过1C的充电倍率以恒电压恒电流(CC-CV)方式充电至4.35V(切断条件：0.02C)，通过1C的放电倍率以恒电流(CC)方式放电至3.0V，测定初始容量C2。

进而，在45℃环境下重复同样的充放电操作，测定300个循环后的容量C3。然后，算出容量保持率ΔC′＝(C3/C2)×100(％)，通过下述的基准进行评价。该容量保持率ΔC′的值越高，表示放电容量的降低越小，循环特性越优异。

A：容量保持率ΔC′为85％以上

B：容量保持率ΔC′为80％以上且小于85％

C：容量保持率ΔC′为75％以上且小于80％

D：容量保持率ΔC′小于75％

(实施例1)

<粘结材料(聚合物A)的制备>

在具有搅拌机的反应器中分别供给70份的离子交换水、0.15份的作为乳化剂的十二烷基硫酸钠(Kao Chemical Co.,Ltd.制，产品名“EMAL 2F”)以及0.5份的过硫酸铵，通过氮气置换气相部，升温至60℃。

另一方面，在另外的容器中混合50份的离子交换水、0.5份的作为乳化剂的十二烷基苯磺酸钠、以及94份的作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸正丁酯、2份的作为含腈基单体的丙烯腈、2份的作为含羧酸基单体的甲基丙烯酸、1份的作为含羟基单体的N-羟甲基丙烯酰胺和1份的作为含环氧基单体的烯丙基缩水甘油醚，得到单体组合物。历经4小时在上述反应器中连续地添加该单体组合物，进行聚合。在添加过程中，在60℃进行反应。添加结束后，进一步在70℃搅拌3小时后终止反应，得到包含作为粘结材料的聚合物A(非水溶性)的水分散液。

然后，测定得到的粘结材料的体积平均粒径和玻璃化转变温度。结果示于表1。此外，分别根据作为含羧酸基单体的甲基丙烯酸的投料量和作为含腈基单体的丙烯腈的投料量算出得到的粘结材料的羧酸基含量和腈基含量。结果示于表1。

<非水系二次电池功能层用浆料组合物的制备>

通过多功能搅拌机(Three-One Motor)将50份(固体成分当量)的聚合物A的水分散液、50份的作为三聚氰胺化合物的氰尿酸三聚氰胺A(体积平均粒径：190nm)、5份的润湿剂(Kao Corporation制，产品名“EMULGEN(注册商标)120”)和600份的离子交换水搅拌30分钟，制备浆料组合物。

<具有功能层的间隔件的制作>

在聚丙烯制的间隔件基材(Celgard,Inc.制，产品名“Celgard(注册商标)2500”，厚度：25μm，微多孔膜)上涂敷在上述得到的浆料组合物，在温度50℃使其干燥3分钟，得到在间隔件基材的单面具有功能层的间隔件(功能层的厚度：2μm)。使用该间隔件，评价功能层与间隔件基材的密合性、间隔件的透过性、间隔件基材内部的浆料组合物的干燥物的有无。结果示于表1。

<负极的制作>

在带搅拌机的5MPa耐压容器中加入33.5份的1,3-丁二烯、3.5份的衣康酸、62份的苯乙烯和1份的丙烯酸-2-羟乙酯、0.4份的作为乳化剂的十二烷基苯磺酸钠、150份的离子交换水以及0.5份的作为聚合引发剂的过硫酸钾，充分搅拌后，升温至50℃，引发聚合。在聚合转化率达到96％的时刻进行冷却终止聚合反应，得到包含颗粒状的粘结剂(苯乙烯-丁二烯共聚物)的混合物。

在上述混合物中添加5％氢氧化钠水溶液而将pH调节为8后，通过加热减压蒸馏除去未反应单体。然后，将混合物冷却至30℃以下，得到包含负极复合材料层用粘结材料的水分散液。

接下来，用离子交换水将包含100份的作为负极活性物质的人造石墨(体积平均粒径：15.6μm)和以固体成分当量计为1份的作为增稠剂的羧甲基纤维素钠盐(Nippon PaperIndustries Co.,Ltd.制，产品名“MAC350HC”)的2％水溶液的混合物调节为固体成分浓度68％后，在25℃混合60分钟。此外，用离子交换水调节为固体成分浓度62％后，进一步在25℃混合15分钟，得到混合液。在得到的混合液中加入以固体成分当量计1.5份的上述的包含负极复合材料层用粘结材料的水分散液和离子交换水，以最终固体成分浓度成为52％的方式进行调节，进一步混合10分钟。在减压下对该混合液进行脱泡处理，得到流动性良好的负极用浆料组合物。

使用缺角轮涂敷机，将上述得到的负极用浆料组合物以干燥后的膜厚成为150μm左右的方式涂敷在作为集流体的铜箔(厚度：20μm)的单面，使其干燥。该干燥通过以0.5m/分钟的速度在60℃的烘箱内历经2分钟运送涂敷的铜箔而进行。然后，通过在120℃进行2分钟加热处理，得到压制前的负极原材料。通过辊压机压延该压制前的负极原材料，得到在集流体的单面具有负极复合材料层(厚度：100μm)的负极。

<正极的制作>

将100份的作为正极活性物质的LiCoO₂(体积平均粒径：12μm)、2份的作为导电材料的乙炔黑(电化株式会社制，产品名“HS-100”)和以固体成分当量计为2份的作为正极复合材料层用粘结材料的聚偏二氟乙烯(KUREHA CORPORATION制，产品名“#7208”)与作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮混合，得到总固体成分浓度调节为70％的混合液。通过使用行星式搅拌机将得到的混合液进行混合，得到正极用浆料组合物。

使用缺角轮涂敷机，将上述得到的正极用浆料组合物以干燥后的膜厚成为150μm左右的方式涂敷在作为集流体的铝箔(厚度：20μm)的单面，使其干燥。该干燥通过以0.5m/分钟的速度在60℃的烘箱内历经2分钟运送涂敷的铝箔而进行。然后，通过在120℃进行2分钟加热处理，得到压制前的正极原材料。通过辊压机压延该压制前的正极原材料，得到在集流体的单面具有正极复合材料层(厚度：95μm)的正极。

<二次电池的制作>

作为电池外包装，准备铝包装材料外包装。将制作的正极切成4.6cm×4.6cm的正方形，得到的矩形的正极。此外，将制作的间隔件切成5.2cm×5.2cm的正方形，得到矩形的间隔件。进一步地，将制作的负极切成5cm×5cm的正方形，得到矩形的负极。将矩形的正极以其集流体侧的表面与铝包装材料外包装相接的方式配置在包装材料外包装内。然后，以间隔件的功能层与矩形的正极相接的方式将矩形的间隔件配置在矩形的正极的正极复合材料层侧的面上。进而，将矩形的负极以负极复合材料层侧的表面与间隔件相向的方式配置在间隔件上。接着，以空气不残留的方式注入电解液(在碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)与碳酸亚乙烯酯(VC)的混合溶剂(体积混合比：EC/EMC/VC＝68.5/30/1.5)中包含浓度1M的LiPF₆作为支持电解质的溶液)。进而，进行150℃的热封将铝包装材料外包装封口，制造锂离子二次电池。

对该锂离子二次电池评价倍率特性和循环特性。结果示于表1。

(实施例2)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，进一步使用300份的作为非导电性颗粒的氧化铝(住友化学株式会社制，产品名“AKP30”，体积平均粒径：300nm)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表1。

(实施例3)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代氰尿酸三聚氰胺A而使用氰尿酸三聚氰胺B(体积平均粒径：270nm)作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例1同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表1。

(实施例4)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代聚合物A而使用如下进行制备的聚合物B作为粘结材料，替代氰尿酸三聚氰胺A而使用氰尿酸三聚氰胺C(体积平均粒径：50nm)作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例1同样地进行，制作非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表1。

<粘结材料(聚合物B)的制备>

在具有搅拌机的反应器中投入300份的离子交换水、1.5份的作为乳化剂的十二烷基硫酸钠(Kao Chemical Co.,Ltd.制，产品名“EMAL 2F”)以及94份的作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸正丁酯、2份的作为含腈基单体的丙烯腈、2份的作为含羧酸基单体的甲基丙烯酸、1份的作为含羟基单体的N-羟甲基丙烯酰胺和1份的作为含环氧基单体的烯丙基缩水甘油醚，通过氮气置换气相部，升温至70℃。然后，添加0.8份的过硫酸铵搅拌2小时。接下来，进一步在80℃搅拌3小时终止反应，得到包含作为粘结材料的聚合物B(非水溶性)的水分散液。

(实施例5)

使用如下进行制作的具有功能层的间隔件，除此以外，与实施例4同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表1。

<具有功能层的间隔件的制作>

将聚乙烯制的间隔件基材(厚度：12μm，透气度：100秒/100ccAir，微多孔膜)在制备的浆料组合物中浸渍2分钟后，从浆料组合物中取出，将表面多余的浆料组合物刮掉。然后，在50℃的烘箱中干燥1分钟，制作在两面具有功能层的间隔件(每个单面的功能层的厚度：1μm)。使用该间隔件评价功能层与间隔件基材的密合性、间隔件的透过性、间隔件基材内部的浆料组合物的干燥物的有无。结果示于表1。

(实施例6)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，进一步使用300份的作为非导电性颗粒的氧化铝(Nippon Aerosil Co.,Ltd.制，产品名“AEROXIDE(注册商标)Alu65”，体积平均粒径：25nm)，除此以外，与实施例5同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表1。

(实施例7)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代氰尿酸三聚氰胺A而使用三聚氰酸二酰胺A(体积平均粒径：190nm)作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例1同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表1。

(实施例8)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代氰尿酸三聚氰胺C而使用三聚氰酸二酰胺B(体积平均粒径：50nm)作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例5同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表1。

(实施例9)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代氰尿酸三聚氰胺A而使用三聚氰胺A(体积平均粒径：190nm)作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例1同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表2。

(实施例10)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代氰尿酸三聚氰胺C而使用三聚氰胺B(体积平均粒径：50nm)作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例5同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表2。

(实施例11～12)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，将粘结材料和氰尿酸三聚氰胺A的配合量分别如表2那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表2。

(实施例13)

<粘结材料(聚合物C)的制备>

在具有搅拌机的反应器中分别供给70份的离子交换水、0.15份的作为乳化剂的十二烷基硫酸钠(Kao Chemical Co.,Ltd.制，产品名“EMAL 2F”)以及0.5份的过硫酸铵，通过氮气置换气相部，升温至60℃。

另一方面，在另外的容器中混合50份的离子交换水、0.5份的作为乳化剂的十二烷基苯磺酸钠以及94份的作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸-2-乙基己酯、2份的作为含腈基单体的丙烯腈、2份的作为含羧酸基单体的甲基丙烯酸、1份的作为含羟基单体的N-羟甲基丙烯酰胺和1份的作为含环氧基单体的烯丙基缩水甘油醚，得到单体组合物。历经4小时在上述反应器中连续地添加该单体组合物，进行聚合。在添加过程中，在60℃进行反应。添加结束后，进一步在70℃搅拌3小时后终止反应，得到包含作为粘结材料的聚合物C(非水溶性)的水分散液。

然后，测定得到的粘结材料的体积平均粒径和玻璃化转变温度。结果示于表2。此外，分别根据作为含羧酸基单体的甲基丙烯酸的投料量和作为含腈基单体的丙烯腈的投料量算出得到的粘结材料的羧酸基含量和腈基含量。结果示于表2。

<偶联处理三聚氰胺化合物(偶联处理氰尿酸三聚氰胺A)的制备>

相对于100份的己烷，加入100份的氰尿酸三聚氰胺A和1.5份的作为偶联剂的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，在室温搅拌30分钟。搅拌终止后，通过干燥除去己烷，得到偶联处理氰尿酸三聚氰胺A。

<非水系二次电池功能层用浆料组合物的制备>

通过多功能搅拌机将50份(固体成分当量)的聚合物C的水分散液、50份的偶联处理氰尿酸三聚氰胺A(体积平均粒径：190nm)、5份的润湿剂(Kao Corporation制，产品名“EMULGEN(注册商标)120”)和600份的离子交换水搅拌30分钟，制备浆料组合物。

<具有功能层的间隔件的制作>

通过凹版涂敷机在聚丙烯制的间隔件基材(Japan Vilene Company,Ltd.制，产品名“FT-300”，厚度：160μm，无纺布)上涂敷在上述得到的浆料组合物，在温度50℃干燥3分钟，得到在间隔件基材的单面具有功能层的间隔件(功能层的厚度：3μm)。使用该间隔件，评价功能层与间隔件基材的密合性、间隔件的透过性、间隔件基材内部的浆料组合物的干燥物的有无。结果示于表2。

<负极、正极和二次电池的制作>

使用如上进行制作的具有功能层的间隔件，除此以外，与实施例1同样地进行，制作负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表2。

(实施例14)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，进一步使用300份的作为非导电性颗粒的氧化铝(住友化学株式会社制，产品名“AKP30”，体积平均粒径：300nm)，除此以外，与实施例13同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表2。

(实施例15)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代偶联处理氰尿酸三聚氰胺A而使用氰尿酸三聚氰胺A作为三聚氰胺化合物，进一步使用300份的作为非导电性颗粒的氧化铝(住友化学株式会社制，产品名“AKP30”，体积平均粒径：300nm)，除此以外，与实施例13同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表2。

(实施例16)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代偶联处理氰尿酸三聚氰胺A而使用如下进行制备的偶联处理氰尿酸三聚氰胺B作为三聚氰胺化合物，进一步使用300份的作为非导电性颗粒的氧化铝(住友化学株式会社制，产品名“AKP30”，体积平均粒径：300nm)，除此以外，与实施例13同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表2。

<偶联处理三聚氰胺化合物(偶联处理氰尿酸三聚氰胺B)的制备>

相对于100份的己烷，加入100份的氰尿酸三聚氰胺B和为1.5份的作为偶联剂的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，在室温搅拌30分钟。搅拌终止后，通过干燥除去己烷，得到偶联处理氰尿酸三聚氰胺B。

(实施例17)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代偶联处理氰尿酸三聚氰胺A而使用如下进行制备的偶联处理氰尿酸三聚氰胺C作为三聚氰胺化合物，进一步使用300份的作为非导电性颗粒的氧化铝(住友化学株式会社制，产品名“AKP30”，体积平均粒径：300nm)，除此以外，与实施例13同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

<偶联处理三聚氰胺化合物(偶联处理氰尿酸三聚氰胺C)的制备>

相对于100份的己烷，加入100份的氰尿酸三聚氰胺C和1.5份的作为偶联剂的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，在室温搅拌30分钟。搅拌终止后，通过干燥除去己烷，得到偶联处理氰尿酸三聚氰胺C。

(实施例18)

与实施例1同样地进行制备粘结材料(聚合物A)。然后，在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代聚合物C而使用聚合物A作为粘结材料，除此以外，与实施例13同样地进行，制作非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

(实施例19)

与实施例1同样地进行制备粘结材料(聚合物A)。然后，非水系二次电池功能层用浆料组合物的制备时，替代聚合物C而使用聚合物A作为粘结材料，替代偶联处理氰尿酸三聚氰胺A而使用氰尿酸三聚氰胺A作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例13同样地进行，制作非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

(实施例20)

在制作具有功能层的间隔件时，替代聚丙烯制的间隔件基材而使用纤维素制的间隔件基材(Daicel Corporation制，产品名“CELISH KY-100G”，厚度：20μm，无纺布)，除此以外，与实施例13同样地进行，制作非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

(实施例21)

在制作具有功能层的间隔件时，替代聚丙烯制的间隔件基材而使用聚酯制的间隔件基材(AWA PAPER&TECHNOLOGICAL COMPANY.Inc.制，产品名“PURELY”，厚度：30μm，无纺布)，除此以外，与实施例13同样地进行，制作非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

(比较例1)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，不使用氰尿酸三聚氰胺A，使粘结材料(聚合物A)的配合量为100份，除此以外，与实施例1同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

(比较例2)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，不使用氰尿酸三聚氰胺C，使粘结材料(聚合物B)的配合量为100份，除此以外，与实施例5同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

(比较例3)

在制备非水系二次电池功能层用浆料组合物时，替代氰尿酸三聚氰胺A而使用氰尿酸三聚氰胺D(体积平均粒径：1000nm)作为三聚氰胺化合物，除此以外，与实施例1同样地进行，制作粘结材料、非水系二次电池功能层用浆料组合物、具有功能层的间隔件、负极、正极和二次电池，进行各种评价。结果示于表3。

另外，以下所示的表1～3中，

“PP”表示聚丙烯制的间隔件基材、

“PE”表示聚乙烯制的间隔件基材、

“CE”表示纤维素制的间隔件基材、

“PEs”表示聚酯制的间隔件基材。

[表1]

[表2]

[表3]

由表1～3可知，在使用包含具有规定的官能团的粘结材料和体积平均粒径在规定的范围内的三聚氰胺化合物、且三聚氰胺化合物在粘结材料和三聚氰胺化合物的合计中所占的量在规定的范围内的浆料组合物的实施例1～21中，能够制作功能层与间隔件基材牢固地密合、且透过性优异的间隔件。进而可知，使用该间隔件使二次电池发挥优异的倍率特性和循环特性。

另一方面，由表3可知，在使用包含粘结材料但不包含三聚氰胺化合物的粘结剂组合物的比较例1～2中，不能使间隔件的功能层与间隔件基材牢固地密合，且间隔件的透过性也降低。而且可知，即使使用该间隔件也不能使二次电池发挥优异的倍率特性和循环特性。

此外，由表3可知，在使用体积平均粒径超过规定的值的三聚氰胺化合物的比较例3中，不能使间隔件的功能层与间隔件基材牢固地密合，而且，即使使用该间隔件也不能使二次电池发挥优异的倍率特性和循环特性。

产业上的可利用性

根据本发明，能够提供一种非水系二次电池功能层用浆料组合物，其能够形成可与间隔件基材牢固地密合的功能层并且还能够提高使用具有该功能层的间隔件的非水系二次电池的倍率特性。

此外，根据本发明，能够提供一种功能层与间隔件基材牢固地密合、且可使非水系二次电池发挥优异的倍率特性的非水系二次电池用间隔件。

而且，根据本发明，能够提供一种倍率特性优异的非水系二次电池。