热塑性聚氨酯树脂、其用途及制造方法
阅读说明：本技术 热塑性聚氨酯树脂、其用途及制造方法 (Thermoplastic polyurethane resin, use thereof, and method for producing same ) 是由 筱原直树 景冈正和 山崎聪 于 2019-05-23 设计创作，主要内容包括：热塑性聚氨酯树脂包含相对于异氰酸酯基的总摩尔数而言以50摩尔％以上的比例含有1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的异氰酸酯基的多异氰酸酯成分、与包含大分子多元醇、异山梨醇、及碳原子数为3～8的脂肪族二醇的多元醇成分的反应产物。相对于异山梨醇及脂肪族二醇的总摩尔数而言,异山梨醇的含有比例为60摩尔％以上且95摩尔％以下。(The thermoplastic polyurethane resin comprises a reaction product of a polyisocyanate component containing isocyanate groups of 1, 4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane in a proportion of 50 mol% or more relative to the total number of moles of isocyanate groups, and a polyol component containing a macropolyol, isosorbide, and an aliphatic diol having 3 to 8 carbon atoms. The content ratio of isosorbide is 60 mol% or more and 95 mol% or less with respect to the total number of moles of isosorbide and aliphatic diol.)
技术领域
本发明涉及热塑性聚氨酯树脂、光学用聚氨酯树脂、显示器面板用罩盖板、眼镜材料、眼镜透镜、眼镜框、汽车内外装饰材料用部件、及热塑性聚氨酯树脂的制造方法。
背景技术
热塑性聚氨酯树脂(TPU)通常为通过多异氰酸酯、高分子量多元醇及低分子量多元醇的反应而得到的橡胶弹性体，具备通过多异氰酸酯及低分子量多元醇的反应而形成的硬链段、和通过多异氰酸酯及高分子量多元醇的反应而形成的软链段。通过将这样的热塑性聚氨酯树脂熔融成型，可得到由聚氨酯树脂形成的成型品。
作为热塑性聚氨酯树脂，更具体而言，例如，提出了使4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯、分子量为1000的聚四亚甲基醚二醇、异山梨醇、与丁二醇反应而得到的热塑性聚氨酯(例如，参见专利文献2 (实施例2A)。)。
另外，作为热塑性聚氨酯树脂，例如，提出了使1,3-及1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、环己烷二甲醇(CHDM-D)、1,6-己二醇、与聚四亚甲基醚二醇反应而得到的硬质热塑性聚氨酯(例如，参见专利文献1(实施例2)。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2017-519052号公报
专利文献2：日本特表2010-528158号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另一方面，热塑性聚氨酯的成型品根据用途而被要求各种物性，例如，在智能设备的罩盖等领域中，被要求兼具外观、透明性、机械物性(硬度等)及耐久性(耐冲击性、耐热性、耐化学药品性、耐溶剂性等)。
然而，对于专利文献1及2中记载的热塑性聚氨酯而言，有时外观、透明性、机械物性(硬度等)及耐久性(耐冲击性、耐热性、耐化学药品性、耐溶剂性等)不充分。
本发明为兼具外观、透明性、机械物性及耐久性的热塑性聚氨酯树脂、光学用聚氨酯树脂、显示器面板用罩盖板、眼镜材料、眼镜透镜、眼镜框、汽车内外装饰材料用部件、及热塑性聚氨酯树脂的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明[1]包含热塑性聚氨酯树脂，其包含相对于异氰酸酯基的总摩尔数而言以50摩尔％以上的比例含有1,4-双(异氰酸酯基甲基) 环己烷的异氰酸酯基的多异氰酸酯成分、与包含大分子多元醇、异山梨醇、及碳原子数为3～8的脂肪族二醇的多元醇成分的反应产物，相对于前述异山梨醇及前述脂肪族二醇的总摩尔数而言，前述异山梨醇的含有比例为60摩尔％以上且95摩尔％以下。
本发明[2]包含上述[1]所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，前述1,4- 双(异氰酸酯基甲基)环己烷以70摩尔％以上且95摩尔％以下的比例含有反式-1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。
本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，前述脂肪族二醇为碳原子数为3～5的直链状烷烃二醇及/或碳原子数为6～8的环状烷烃二醇。
本发明[4]包含上述[1]～[3]中任一项所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，前述大分子多元醇包含数均分子量为600以上且1300以下的聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2～4)多元醇。
本发明[5]包含上述[1]～[4]中任一项所述的热塑性聚氨酯树脂，其中，相对于前述反应产物100质量份而言，以0.1～0.8质量份的比例含有亚磷酸系抗氧化剂。
本发明[6]包含光学用聚氨酯树脂，其包含上述[1]～[5]中任一项所述的热塑性聚氨酯树脂。
本发明[7]包含显示器面板用罩盖板，其是智能设备的显示器面板的罩盖板，所述显示器面板用罩盖板包含上述[6]所述的光学用聚氨酯树脂。
本发明[8]包含眼镜材料，其包含上述[1]～[5]中任一项所述的热塑性聚氨酯树脂。
本发明[9]包含眼镜透镜，其包含上述[8]所述的眼镜材料。
本发明[10]为上述[9]所述的眼镜透镜，其特征在于，具备：包含前述眼镜材料的透镜主体、和在前述透镜主体的至少一面形成的硬涂层及/或防反射层。
本发明[11]包含眼镜框，其包含上述[8]所述的眼镜材料。
本发明[12]包含汽车内外装饰材料用部件，其包含上述[1]～[5] 中任一项所述的热塑性聚氨酯树脂。
本发明[13]包含热塑性聚氨酯树脂的制造方法，其具有下述工序：预聚物合成工序，至少使相对于异氰酸酯基的总摩尔数而言以 50摩尔％以上的比例含有1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的异氰酸酯基的多异氰酸酯成分、与大分子多元醇反应，从而得到异氰酸酯基末端预聚物；扩链工序，至少使前述异氰酸酯基末端预聚物、与异山梨醇、及碳原子数为3～8的脂肪族二醇反应及固化，从而得到热塑性聚氨酯树脂。
本发明[14]包含上述[13]所述的热塑性聚氨酯树脂的制造方法，其中，前述扩链工序中的固化温度为150℃以上且240℃以下。
发明的效果
对于本发明的热塑性聚氨酯树脂、光学用聚氨酯树脂、显示器面板用罩盖板、眼镜材料、眼镜透镜、眼镜框及汽车内外装饰材料用部件而言，作为原料成分，含有规定比例的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、大分子多元醇、和规定比例的碳原子数为3～8的脂肪族二醇及异山梨醇，因此，兼具外观、透明性、机械物性及耐久性。
另外，通过本发明的热塑性聚氨酯树脂的制造方法，能简便地得到兼具外观、透明性、机械物性及耐久性的热塑性聚氨酯树脂。
具体实施方式
本发明的热塑性聚氨酯树脂可通过使包含多异氰酸酯成分和多元醇成分的原料成分进行反应(后述)而得到。
换言之，热塑性聚氨酯树脂包含多异氰酸酯成分与多元醇成分的反应产物作为主成分。需要说明的是，所谓主成分，表示：相对于热塑性聚氨酯树脂(热塑性聚氨酯树脂组合物)的总量而言，例如占90质量％以上，优选占95质量％以上。
多异氰酸酯成分含有1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(1,4-H 6XDI)作为必需成分。
更具体而言，多异氰酸酯成分含有相对于异氰酸酯基的总摩尔数而言为50摩尔％以上、优选70摩尔％以上、更优选80摩尔％以上、进一步优选90摩尔％以上、尤其优选100摩尔％的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的异氰酸酯基。
1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷包括顺式-1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(以下，记为顺式1,4体。)、及反式-1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(以下，记为反式1,4体。)的立体异构体。
本发明中，1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷以例如60摩尔％以上、优选70摩尔％以上、更优选80摩尔％以上、进一步优选85 摩尔％以上、例如99.8摩尔％以下、优选99摩尔％以下、更优选95 摩尔％以下、进一步优选90摩尔％以下的比例含有反式1,4体。
另外，反式1,4体及顺式1,4体的总量为100摩尔％。
即，1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷以例如0.2摩尔％以上、优选1摩尔％以上、更优选5摩尔％以上、进一步优选10摩尔％以上、例如40摩尔％以下、优选30摩尔％以下、更优选20摩尔％以下、进一步优选15摩尔％以下的比例含有顺式1,4体。
反式1,4体的含有比例为上述范围时，能实现透明性、机械物性及耐久性的提高。
1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷例如可利用国际公开 WO2009/051114小册子中记载的方法等来制造。
另外，1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷也可在不妨碍本发明的优异效果的范围内作为改性物而制备。
作为1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷的改性物，可举出例如双 (异氰酸酯基甲基)环己烷的多聚物(二聚物(例如，脲二酮改性物等)、三聚物(例如，异氰脲酸酯改性物、亚氨基噁二嗪二酮改性物等)等)、缩二脲改性物(例如，通过双(异氰酸酯基甲基) 环己烷与水的反应而生成的缩二脲改性物等)、脲基甲酸酯改性物 (例如，通过双(异氰酸酯基甲基)环己烷与一元醇或二元醇的反应而生成的脲基甲酸酯改性物等)、多元醇改性物(例如，通过双 (异氰酸酯基甲基)环己烷与三元醇的反应而生成的多元醇改性物 (加成体)等)、噁二嗪三酮改性物(例如，通过双(异氰酸酯基甲基)环己烷与二氧化碳反应而生成的噁二嗪三酮等)、碳二亚胺改性物(例如，通过双(异氰酸酯基甲基)环己烷的脱羧缩合反应而生成的碳二亚胺改性物等)等。
另外，多异氰酸酯成分可在不妨碍本发明的优异效果的范围内含有其他多异氰酸酯作为任选成分。
作为其他多异氰酸酯，可举出例如脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，可举出例如乙二异氰酸酯、1,3-丙二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯(PDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、1,8-辛二异氰酸酯、1,9-壬二异氰酸酯、2,2’-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、1,10-癸二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6- 己二异氰酸酯、1,6,11-十一亚甲基三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯基-4-异氰酸酯基甲基辛烷、2,5,7-三甲基-1,8- 二异氰酸酯基-5-异氰酸酯基甲基辛烷、碳酸双(异氰酸酯基乙基) 酯、双(异氰酸酯基乙基)醚、1,4-丁二醇二丙基醚-ω,ω’-二异氰酸酯、赖氨酸甲酯异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基己酸2-异氰酸酯基乙酯、2,6-二异氰酸酯己酸2-异氰酸酯基丙酯、双(4- 异氰酸酯基正丁叉(butylidene))季戊四醇、己酸2,6-二异氰酸酯甲酯等。
另外，脂肪族多异氰酸酯包括脂环族多异氰酸酯(不包括1,4- 双(异氰酸酯基甲基)环己烷。)。
作为脂环族多异氰酸酯(不包括1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。)，可举出例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、反式,反式-、反式,顺式-、及顺式,顺式-二环己基甲烷二异氰酸酯及它们的混合物 (H12MDI)、1,3-或1,4-环己烷二异氰酸酯及它们的混合物、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(1,3-H6XDI)、1,3-或1,4-双(异氰酸酯基乙基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、2,2’-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、2,5-二异氰酸酯基甲基双环〔2,2,1〕-庚烷、作为其异构体的2,6-二异氰酸酯基甲基双环〔2,2,1〕 -庚烷(NBDI)、2-异氰酸酯基甲基2-(3-异氰酸酯基丙基)-5-异氰酸酯基甲基双环-〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸酯基甲基-2-(3-异氰酸酯基丙基)-6-异氰酸酯基甲基双环-〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸酯基甲基 3-(3-异氰酸酯基丙基)-5-(2-异氰酸酯基乙基)-双环-〔2,2,1〕- 庚烷、2-异氰酸酯基甲基3-(3-异氰酸酯基丙基)-6-(2-异氰酸酯基乙基)-双环-〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸酯基甲基2-(3-异氰酸酯基丙基)-5-(2-异氰酸酯基乙基)-双环-〔2,2,1〕-庚烷、2-异氰酸酯基甲基2-(3-异氰酸酯基丙基)-6-(2-异氰酸酯基乙基)-双环-〔2,2,1〕 -庚烷等。
作为芳香族多异氰酸酯，可举出例如2,4-甲苯二异氰酸酯及2,6- 甲苯二异氰酸酯、以及这些甲苯二异氰酸酯的异构体混合物(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、以及这些二苯基甲烷二异氰酸酯的任意的异构体混合物(MDI)、甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、对苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯(NDI)等。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯，可举出例如1,3-或1,4-苯二甲撑二异氰酸酯或其混合物(XDI)、1,3-或1,4-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯或其混合物(TMXDI)等。
这些其他多异氰酸酯可以单独使用或并用2种以上。
另外，其他多异氰酸酯也可在不妨碍本发明的优异效果的范围内作为改性物来制备。
作为其他多异氰酸酯的改性物，可举出例如其他多异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物等)、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、多元醇改性物、噁二嗪三酮改性物、碳二亚胺改性物等。
作为其他多异氰酸酯(即，可与1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷并用的多异氰酸酯)，优选可举出脂肪族多异氰酸酯(包含脂环族多异氰酸酯。)，更优选可举出1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二异氰酸酯基甲基双环〔2,2,1〕-庚烷，进一步优选可举出1,6- 己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、二异氰酸酯基甲基双环〔2,2,1〕-庚烷，尤其优选可举出1,6-己二异氰酸酯。
关于其他多异氰酸酯的含有比例，相对于多异氰酸酯成分的总量而言，例如为50质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为 20质量％以下。
另外，相对于多异氰酸酯成分的异氰酸酯基的总摩尔数而言，其他多异氰酸酯的异氰酸酯基的比例例如为50摩尔％以下，优选为30摩尔％以下，更优选为20摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以下，尤其优选为0摩尔％。
作为多异氰酸酯成分，尤其优选单独使用1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。
本发明中，多元醇成分为含有在分子中含有2个以上羟基的化合物的组合物，具体而言，多元醇成分含有大分子多元醇、异山梨醇、和碳原子数为3～8的脂肪族二醇，优选由大分子多元醇、异山梨醇、和碳原子数为3～8的脂肪族二醇组成。
大分子多元醇为具有2个以上羟基、且数均分子量为400以上、优选为500以上的有机化合物(聚合物)，可举出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、环氧基多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇、乙烯基单体改性多元醇等，优选可举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇。
作为聚醚多元醇，可举出例如聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2 ～4)多元醇、聚氧支链状亚烷基(碳原子数为3～4)多元醇、聚氧直链·支链状亚烷基(碳原子数为2～4)多元醇等。
聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2～4)多元醇为具有直链状氧基亚烷基单元、不具有支链状氧基亚烷基单元、并且氧基亚烷基单元的碳原子数为2～4的聚氧亚烷基多元醇。
更具体而言，作为聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2～4)多元醇，可举出例如聚氧乙烯多元醇、聚三亚甲基醚二醇、聚四亚甲基醚二醇等。
关于聚氧乙烯多元醇，可举出例如以低分子量多元醇、已知的低分子量聚胺等为引发剂的环氧乙烷的加成聚合物。
作为低分子量多元醇，可举出例如在分子中具有2个以上羟基、且分子量为50以上且低于400、优选为300以下的有机化合物。
作为低分子量多元醇，具体而言，可举出例如1,2-乙二醇、1,2- 丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,2-三甲基戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、烷烃(C7～20)二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1,3-或1,4-环己二醇及它们的混合物、氢化双酚A、1,4-二羟基-2-丁烯、2,6-二甲基-1-辛烯-3,8-二醇、双酚A、碳原子数为4～6的醚二醇(二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等)等二元醇、例如甘油、三羟甲基丙烷、三异丙醇胺等三元醇、例如四羟甲基甲烷(季戊四醇)、二甘油等四元醇、例如木糖醇等五元醇、例如山梨糖醇、甘露糖醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、阿卓糖醇、肌醇、二季戊四醇等六元醇、例如鳄梨糖醇等七元醇、例如蔗糖等八元醇等。
这些低分子量多元醇可以单独使用或并用2种以上。
作为低分子量多元醇，优选可举出二元醇、三元醇，更优选可举出二元醇。
作为这样的聚氧乙烯多元醇，具体而言，可举出聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯三醇等，优选可举出聚氧乙烯二醇。
作为聚三亚甲基醚二醇，可举出例如通过来自植物成分的1,3- 丙二醇的缩聚反应而得到的二醇等。
作为聚四亚甲基醚多元醇，可举出例如通过四氢呋喃的阳离子聚合而得到的开环聚合物(聚四亚甲基醚二醇(结晶性))、使四氢呋喃等聚合单元与烷基取代四氢呋喃、上述的二元醇共聚而得到的非晶性(非结晶性)聚四亚甲基醚二醇等。
聚氧支链状亚烷基(碳原子数为3～4)多元醇为具有支链状氧基亚烷基单元、不具有直链状氧基亚烷基单元、并且氧基亚烷基单元的碳原子数为3～4的聚氧亚烷基多元醇。
更具体而言，作为聚氧支链状亚烷基(碳原子数为3～4)多元醇，可举出例如以上述的低分子量多元醇、已知的低分子量聚胺等为引发剂的环氧丙烷、环氧丁烷的加成聚合物。
换言之，作为聚氧支链状亚烷基(碳原子数为3～4)多元醇，可举出聚氧丙烯多元醇(聚氧-1,2-丙烯多元醇)、聚氧丁烯多元醇 (聚氧-1,2-或-1,3-丁烯多元醇)等。作为聚氧支链状亚烷基(碳原子数为3～4)多元醇，优选为聚氧丙烯多元醇。
聚氧直链·支链状亚烷基(碳原子数为2～4)多元醇为同时具有直链状氧基亚烷基单元、和支链状氧基亚烷基单元、并且氧基亚烷基单元的碳原子数为2～4的聚氧亚烷基多元醇。
更具体而言，作为聚氧直链·支链状亚烷基(碳原子数为2～4) 多元醇，可举出例如以上述的低分子量多元醇、已知的低分子量聚胺等为引发剂的、环氧丙烷与环氧乙烷的无规及/或嵌段共聚物等。
这些聚醚多元醇可以单独使用或并用2种以上。
作为聚醚多元醇，从外观、机械物性及耐久性的观点考虑，优选可举出聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2～4)多元醇，更优选可举出聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2～4)二醇，进一步优选可举出聚三亚甲基醚二醇、聚四亚甲基醚二醇。
作为聚酯多元醇，可举出例如在已知的条件下使低分子量多元醇与多元酸反应而得到的缩聚物。
作为低分子量多元醇，可举出上述的低分子量多元醇，优选可举出二元醇，更优选可举出丙二醇、新戊二醇。
作为多元酸，可举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,1-二甲基-1,3-二羧基丙烷、3-甲基-3-乙基戊二酸、壬二酸、癸二酸等饱和脂肪族二羧酸(C11～13)、例如马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和脂肪族二羧酸、例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸、例如六氢邻苯二甲酸等脂环族二羧酸、例如二聚酸、氢化二聚酸、氯桥酸等其他羧酸、及由这些羧酸衍生的酸酐、例如草酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、2-烷基(C12～C18)琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、以及由这些羧酸等衍生的酰卤、例如草酰二氯、己二酰二氯、癸二酰二氯等。
这些多元酸可以单独使用或并用2种以上。
作为多元酸，优选可举出饱和脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、酸酐，更优选可举出己二酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐，进一步优选可举出己二酸。
另外，作为聚酯多元醇，还可举出例如以来自植物的聚酯多元醇、具体而言上述的低分子量多元醇为引发剂、在已知的条件下、使含有羟基的植物油脂肪酸(例如，含有蓖麻油酸的蓖麻油脂肪酸、含有12-羟基硬脂酸的氢化蓖麻油脂肪酸等)等羟基羧酸进行缩合反应而得到的植物油系聚酯多元醇等。
另外，作为聚酯多元醇，可举出例如以上述的低分子量多元醇 (优选二元醇)为引发剂、使例如ε-己内酯、γ-戊内酯等内酯类、例如L-丙交酯、D-丙交酯等交酯类等进行开环聚合而得到的、聚己内酯多元醇、聚戊内酯多元醇、以及将它们与上述二元醇共聚而得到的醇改性内酯多元醇等内酯基聚酯多元醇等。
这些聚酯多元醇可以单独使用或并用2种以上。
作为聚酯多元醇，优选可举出内酯基聚酯多元醇，更优选可举出聚己内酯多元醇。
作为聚碳酸酯多元醇，可举出例如以上述的低分子量多元醇(优选上述二元醇)为引发剂的碳酸亚乙酯的开环聚合物(结晶性聚碳酸酯多元醇)、例如将碳原子数为4～6的二元醇、和开环聚合物共聚而得到的非晶性聚碳酸酯多元醇等。
这些聚碳酸酯多元醇可以单独使用或并用2种以上。
这些大分子多元醇可以单独使用或并用2种以上。
作为大分子多元醇，从实现机械物性及耐久性的提高的观点考虑，优选可举出聚醚多元醇，更优选可举出聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2～4)多元醇，进一步优选可举出聚氧直链状亚烷基(碳原子数为2～4)二醇，尤其优选可举出聚三亚甲基醚二醇、聚四亚甲基醚二醇。
大分子多元醇的平均羟值(按照JIS K 1557-1(2007年))例如为10mgKOH/g以上，优选为20mgKOH/g以上，更优选为40mgKOH/g 以上，例如为500mgKOH/g以下，优选为300mgKOH/g以下，更优选为100mgKOH/g以下。
另外，从外观、机械物性及耐久性的观点考虑，大分子多元醇的数均分子量(利用GPC测定得到的按照聚苯乙烯换算的分子量) 为400以上，优选为500以上，更优选为600以上，进一步优选为 800以上，例如为5000以下，优选为3000以下，更优选为1300以下，进一步优选为1200以下。
异山梨醇为具有2个羟基的化合物(二醇化合物)，具体而言，为1,4:3,6-二脱水葡糖醇(别名1,4:3,6-二脱水山梨糖醇)。
异山梨醇可利用已知的方法制造，另外，也可作为市售品获得。
碳原子数为3～8的脂肪族二醇(以下，有时称为C3～8脂肪族二醇。)为具有碳原子数为3～8的烃基和2个羟基的化合物，可举出例如碳原子数为3～8的链状烷烃二醇、碳原子数为3～8的环状烷烃二醇等。
作为碳原子数为3～8的链状烷烃二醇，可举出例如1,3-丙二醇、 1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇等碳原子数为3～8的直链状烷烃二醇、例如1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、 1,2-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,2-三甲基戊二醇等碳原子数为3～8的支链状烷烃二醇等。
这些碳原子数为3～8的链状烷烃二醇可以单独使用或并用2种以上。
作为碳原子数为3～8的链状烷烃二醇，从耐久性的观点考虑，优选可举出碳原子数为3～8的直链状烷烃二醇，更优选可举出碳原子数为3～5的直链状烷烃二醇。
作为碳原子数为3～8的环状烷烃二醇，可举出例如1,2-环丙二醇、1,2-或1,3-环丁二醇、1,2-或1,3-环戊二醇、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇、1,2-、1,3-或1,4-环庚二醇、1,2-、1,3-、1,4-或1,5-环辛二醇、 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等总碳原子数为6～8的脂环状二醇、例如1,2-环丙烷二甲醇、1,2-或1,3-环丁烷二甲醇、1,2-或1,3-环戊烷二甲醇、1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲醇等总碳原子数为6～8的脂环状二甲醇、例如1,2-环丙烷二乙醇、1,2-或1,3-环丁烷二乙醇等总碳原子数为6～8的脂环状二乙醇等。
作为碳原子数为3～8的环状烷烃二醇，优选可举出碳原子数为 6～8的环状烷烃二醇，更优选可举出碳原子数为6～8的脂环状二甲醇。
这些C3～8脂肪族二醇可以单独使用或并用2种以上。
需要说明的是，作为脂肪族二醇，使用碳原子数为2的脂肪族二醇(乙二醇等)时，外观及透明性差。另外，使用碳原子数为9 以上的脂肪族二醇(癸二醇等)时，机械物性及耐久性差。因此，作为脂肪族二醇，可使用碳原子数为3～8的脂肪族二醇。
作为C3～8脂肪族二醇，从外观、透明性、机械物性及耐久性的观点考虑，优选可举出碳原子数为3～5的直链状烷烃二醇及/或碳原子数为6～8的环状烷烃二醇，更优选可举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇，进一步优选可举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇。
多元醇成分中，高分子量多元醇、异山梨醇及C3～8脂肪族二醇的比例可在后述的反应当量比的范围内调节。
例如，相对于多元醇成分的总量100质量份而言，高分子量多元醇的含有比例例如为35质量份以上，优选为45质量份以上，例如为75质量份以下，优选为65质量份以下，异山梨醇的含有比例例如为20质量份以上，优选为30质量份以上，例如为55质量份以下，优选为45质量份以下，C3～8脂肪族二醇的含有比例例如为2 质量份以上，优选为5质量份以上，例如为30质量份以下，优选为 20质量份以下。
另外，相对于高分子量多元醇100质量份而言，异山梨醇的含有比例例如为40质量份以上，优选为50质量份以上，例如为100 质量份以下，优选为90质量份以下。
另外，相对于高分子量多元醇100质量份而言，C3～8脂肪族二醇的含有比例例如为3质量份以上，优选为5质量份以上，例如为 30质量份以下，优选为20质量份以下。
另外，相对于高分子量多元醇100摩尔而言，异山梨醇的含有比例例如为200摩尔以上，优选为250摩尔以上，例如为800摩尔以下，优选为700摩尔以下。另外，C3～8脂肪族二醇的含有比例例如为30摩尔以上，优选为50摩尔以上，例如为350摩尔以下，优选为250摩尔以下。
此外，相对于高分子量多元醇100摩尔而言，异山梨醇及C3～8 脂肪族二醇的合计比例例如为230摩尔以上，优选为300摩尔以上，例如为1150摩尔以下，优选为950摩尔以下。
而且，从兼具外观、透明性、机械物性及耐久性的观点考虑，相对于异山梨醇及C3～8脂肪族二醇的总摩尔数而言，异山梨醇的含有比例为60摩尔％以上，优选为65摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为75摩尔％以上，尤其优选为78摩尔％以上，为95摩尔％以下，优选为90摩尔％以下，更优选为88摩尔％以下，进一步优选为85摩尔％以下，尤其优选为83摩尔％以下。另外，C3～ 8脂肪族二醇的含有比例例如为5摩尔％以上，优选为10摩尔％以上，更优选为12摩尔％以上，进一步优选为15摩尔％以上，尤其优选为17摩尔％以上，例如为40摩尔％以下，优选为35摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下，进一步优选为25摩尔％以下，尤其优选为 22摩尔％以下。
以质量为基准，相对于异山梨醇及C3～8脂肪族二醇的总质量而言，异山梨醇的含有比例例如为70质量％以上，优选为75质量％以上，更优选为78质量％以上，进一步优选为80质量％以上，例如为98质量％以下，优选为93质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为88质量％以下。另外，C3～8脂肪族二醇的含有比例例如为2质量％以上，优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，例如为30质量％以下，优选为25质量％以下，更优选为23质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
异山梨醇及C3～8脂肪族二醇的比例为上述范围时，能得到兼具外观、透明性、机械物性及耐久性的热塑性聚氨酯树脂。
而且，热塑性聚氨酯树脂可通过使上述的原料成分反应来制造。原料成分的反应中，例如可采用一次完成法、预聚物法等已知的方法。从提高外观、透明性、机械物性及耐久性的观点考虑，优选采用预聚物法。
预聚物法中，首先，使多异氰酸酯成分与大分子多元醇反应，来合成异氰酸酯末端预聚物(预聚物合成工序)。
更具体而言，预聚物合成工序中，例如，利用本体聚合、溶液聚合等聚合方法使多异氰酸酯成分与大分子多元醇反应。
本体聚合中，例如，在氮气气流下，于例如50℃以上、例如250℃以下、优选200℃以下的反应温度，使多异氰酸酯成分及大分子多元醇进行例如0.5小时以上、例如15小时以下的反应。
溶液聚合中，向有机溶剂中添加多异氰酸酯成分及大分子多元醇，于例如50℃以上、例如120℃以下、优选100℃以下的反应温度，使其进行例如0.5小时以上、例如15小时以下的反应。
作为有机溶剂，可举出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类、例如乙腈等腈类、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等烷基酯类、例如正己烷、正庚烷、辛烷等脂肪族烃类、例如环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类、例如甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类、例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯等二醇醚酯类、例如乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类、例如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷等卤代脂肪族烃类、例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、N,N’- 二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰胺等极性非质子类等。
另外，上述的聚合反应中，根据需要，例如，可添加胺类、有机金属化合物等已知的氨基甲酸酯化催化剂。
作为胺类，可举出例如三乙基胺、三乙二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、N-甲基吗啉等叔胺类、例如四乙基羟基铵等季铵盐、例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类等。
作为有机金属化合物，可举出例如乙酸锡、辛酸锡(辛酸亚锡)、油酸锡、月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二甲基二月桂酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二硫醇锡、二丁基马来酸锡、二丁基二新癸酸锡、二辛基二硫醇锡、二辛基二月桂酸锡、二丁基二氯化锡等有机锡化合物、例如辛酸铅、环烷酸铅等有机铅化合物、例如环烷酸镍等有机镍化合物、例如环烷酸钴等有机钴化合物、例如辛烯酸铜等有机铜化合物、例如辛酸铋(辛酸铋)、新癸酸铋等有机铋化合物等，优选可举出辛酸锡、辛酸铋。
此外，作为氨基甲酸酯化催化剂，可举出例如碳酸钾、乙酸钾、辛酸钾等钾盐。
这些氨基甲酸酯化催化剂可以单独使用或并用2种以上。
关于氨基甲酸酯化催化剂的添加比例，相对于多异氰酸酯成分及大分子多元醇总量10000质量份而言，例如为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，例如为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。
另外，上述聚合反应中，例如，可通过蒸馏、萃取等已知的除去方法，将未反应的多异氰酸酯成分、使用了有机溶剂时的有机溶剂除去。
预聚物合成工序中，关于各成分的配合比例，以多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于大分子多元醇中的羟基的当量比(异氰酸酯基/羟基)计，例如为1.3以上，优选为1.5以上，例如为20以下，优选为15以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下。
更具体而言，关于预聚物合成工序中的各成分的配合比例，相对于大分子多元醇100质量份而言，多异氰酸酯成分例如为10质量份以上，优选为20质量份以上，例如为200质量份以下，优选为150 质量份以下。
而且，该方法中，使上述成分进行反应，直至异氰酸酯基含有率达到例如5.0质量％以上、更优选10.0质量％以上、例如30.0质量％以下、优选25.0质量％以下。由此，能得到异氰酸酯基末端预聚物。
需要说明的是，异氰酸酯基含量(异氰酸酯基含有率)可利用基于二正丁基胺的滴定法、FT-IR分析等已知的方法求出。
接下来，该方法中，使通过上述方式得到的异氰酸酯基末端预聚物、与异山梨醇及C3～8脂肪族二醇进行扩链反应(固化反应)，得到多异氰酸酯成分与多元醇成分的反应产物(扩链工序)。
即，该方法中，异山梨醇及C3～8脂肪族二醇为扩链剂。
而且，扩链工序中，例如，利用上述的本体聚合、上述的溶液聚合等聚合方法使异氰酸酯基末端预聚物与异山梨醇及C3～8脂肪族二醇反应。
扩链工序中，关于各成分的配合比例，以异氰酸酯基末端预聚物中的异氰酸酯基相对于异山梨醇中的羟基及C3～8脂肪族二醇中的羟基的总量而言的当量比(异氰酸酯基/羟基)计，例如为0.75以上，优选为0.9以上，例如为1.3以下，优选为1.1以下。
更具体而言，关于扩链工序中的各成分的配合比例，相对于异氰酸酯基末端预聚物100质量份而言，异山梨醇及C3～8脂肪族二醇的总量例如为1.0质量份以上，优选为2.0质量份以上，更优选为 3.0质量份以上，例如为50质量份以下，优选为40质量份以下，更优选为30质量份以下。
另外，扩链工序中，为了调节得到的热塑性聚氨酯树脂的硬链段浓度，除了异山梨醇及C3～8脂肪族二醇之外，也可以以适当的比例配合大分子多元醇。
此外，该反应中，根据需要，可添加上述的氨基甲酸酯化催化剂。氨基甲酸酯化催化剂可配合至异氰酸酯基末端预聚物、异山梨醇及/或C3～8脂肪族二醇中，另外，也可在它们的混合时另行配合。
另外，扩链工序中的固化温度(反应温度)例如为室温(23℃) 以上，优选为100℃以上，更优选为150℃以上，例如为300℃以下，优选为260℃以下，更优选为240℃以下。
另外，固化时间(反应时间)例如为30分钟以上，优选为1小时以上，例如为48小时以下，优选为24小时以下。
固化温度及固化时间为上述范围时，能得到兼具外观、透明性、机械物性及耐久性的热塑性聚氨酯树脂。
另外，扩链工序中，根据需要，可在上述的固化反应(一次加热)后，进行二次加热，从而完成反应。
二次加热温度例如为室温(23℃)以上，优选为50℃以上，更优选为80℃以上，例如为200℃以下，优选为160℃以下，更优选为140℃以下。
另外，二次加热时间例如为3小时以上，优选为5小时以上，例如为72小时以下，优选为48小时以下。
通过这样的二次加热，完成扩链反应，能得到上述多异氰酸酯成分和上述多元醇成分的反应产物，能得到热塑性聚氨酯树脂。
此外，根据需要，可于例如室温(23℃)～40℃，使得到的热塑性聚氨酯树脂进行例如1～7天熟化。
而且，这样的热塑性聚氨酯树脂由于含有规定比例的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、大分子多元醇、和规定比例的碳原子数为3～ 8的脂肪族二醇及异山梨醇作为原料成分，因而兼具外观、透明性、机械物性及耐久性。
另外，通过上述的热塑性聚氨酯树脂的制造方法，能简单地得到兼具外观、透明性、机械物性及耐久性的热塑性聚氨酯树脂。
另外，在采用一次完成法作为得到上述的反应产物的方法的情况下，以多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于多元醇成分中的羟基的当量比(异氰酸酯基/羟基)成为例如0.9以上、优选0.95以上、更优选0.98以上、例如1.2以下、优选1.1以下、更优选1.08以下的比例，同时配合多异氰酸酯成分、和多元醇成分(包含大分子多元醇、异山梨醇及C3～8脂肪族二醇)，进行搅拌混合。
另外，上述搅拌混合例如在非活性气体(例如，氮)气氛下，于例如40℃以上、优选100℃以上、例如280℃以下、优选260℃以下的反应温度，以例如30秒以上且1小时以下的反应时间来实施。
另外，在搅拌混合时，根据需要，可以以适当的比例添加上述的氨基甲酸酯化催化剂、有机溶剂。
利用这样的方法，也能得到上述多异氰酸酯成分及上述多元醇成分的反应产物，能得到热塑性聚氨酯树脂。
另外，对于热塑性聚氨酯树脂而言，除了上述多异氰酸酯成分及上述多元醇成分的反应产物之外，根据需要，可包含亚磷酸系抗氧化剂。
作为亚磷酸系抗氧化剂，可举出例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三甲苯基(cresyl)酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三油基酯(tri oleyl phosphite)、亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单癸基酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二乙酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、四苯基(四(十三烷基))季戊四醇四亚磷酸酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、四(C12～C15烷基)-4,4’-异丙叉(isopropylidene)二苯基二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三硬脂基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、氢化双酚A·季戊四醇亚磷酸酯聚合物、氢化双酚A亚磷酸酯聚合物等亚磷酸酯类等。
这些亚磷酸系抗氧化剂可以单独使用或并用2种以上。
作为亚磷酸系抗氧化剂，优选可举出亚磷酸酯类，更优选可举出双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯。
亚磷酸系抗氧化剂例如可被添加至上述多异氰酸酯成分及/或上述多元醇成分中，可在它们的配合时同时添加，此外，也可在它们的配合后添加。
关于亚磷酸系抗氧化剂的含有比例，例如，相对于上述多异氰酸酯成分与上述多元醇成分的反应产物100质量份而言，亚磷酸系抗氧化剂例如为0.05质量份以上，优选为0.10质量份以上，更优选为0.30质量份以上，例如为2.0质量份以下，优选为1.0质量份以下，更优选为0.8质量份以下。
亚磷酸系抗氧化剂的含有比例为上述的范围时，能得到特别是外观优异、而且兼具透明性、机械物性及耐久性的热塑性聚氨酯树脂。
另外，原料成分根据需要可包含其他已知的添加剂。作为这样的添加剂，例如可添加耐热稳定剂、紫外线吸收剂、耐光稳定剂、以及抗氧化剂(不包括亚磷酸系抗氧化剂。)、防水解剂、增塑剂、防结块剂、脱模剂、颜料、染料、润滑剂、填料、防锈剂、填充剂等。这些添加剂可在各成分的混合时、合成时或合成后添加。
作为耐热稳定剂，没有特别限制，可举出已知的耐热稳定剂(例如，BASF Japan制产品目录中的记载)，更具体而言，可举出例如磷系加工热稳定剂、内酯系加工热稳定剂、硫系加工热稳定剂等。
作为紫外线吸收剂，没有特别限制，可举出已知的紫外线吸收剂(例如，BASFJapan制产品目录中记载的)，更具体而言，可举出例如苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂等。
作为耐光稳定剂，没有特别限制，可举出已知的耐光稳定剂(例如，ADEKA制产品目录中记载的)，更具体而言，可举出例如苯甲酸酯系光稳定剂、受阻胺系光稳定剂等。
这些添加剂的添加量可根据目的及用途适当设定。
另外，添加剂例如可被添加至上述多异氰酸酯成分及/或上述多元醇成分中，可在它们的配合时同时添加，此外，也可在它们的配合后添加。
而且，对于这样的热塑性聚氨酯树脂而言，通过利用已知的成型方法成型，从而可作为各种成型品使用。
更具体而言，热塑性聚氨酯树脂的成型品例如可通过利用已知的成型方法、例如使用了特定的模具的热压缩成型及注射成型、使用了片材卷绕装置的挤出成型、例如熔融纺纱成型等热成型加工方法，将上述的热塑性聚氨酯树脂成型成例如颗粒状、板状、纤维状、线束状、膜状、片状、管状、中空状、箱状等各种形状而得到。
而且，得到的成型品可兼具外观、透明性、机械物性及耐久性。因此，成型品可合适地用于要求上述的各种物性的领域中。
更具体而言，上述的热塑性聚氨酯树脂可合适地用于光学用聚氨酯树脂。
包含上述的热塑性聚氨酯树脂的光学用聚氨酯树脂兼具外观、透明性、机械物性及耐久性，因而满足所期望的光学特性，而且实用性也优异。
因此，光学用聚氨酯树脂例如可作为显示器面板用罩盖板合适地使用。
作为显示器面板，可举出例如智能设备(智能手机、平板(tablet) 电脑(平板PC)、平板(slate)电脑(平板PC)等)、台式计算机、笔记本电脑等各种信息处理终端的显示器面板。这些显示器面板通常具备液晶面板等图像显示面板，另外，为了保护该图像显示面板，在图像显示面板的表面层叠透光性的罩盖板(显示器面板用罩盖板)。
对于这样的显示器面板用罩盖板，要求优异的外观、透明性、机械物性及耐久性。因此，上述的光学用聚氨酯树脂的成型品适于作为显示器面板用罩盖板。
换言之，使用上述的光学用聚氨酯树脂得到的显示器用罩盖板兼具优异的外观、透明性、机械物性及耐久性。
另外，上述的热塑性聚氨酯树脂例如可作为眼镜材料而合适地使用。
眼镜材料例如为在矫正眼镜、保护眼镜、太阳镜、护目镜等眼镜中、用于成型眼镜透镜、眼镜框等的材料。
即，对于眼镜透镜及眼镜框，有时要求优异的外观、透明性、机械物性及耐久性。
因此，上述的热塑性聚氨酯树脂可作为眼镜材料而合适地使用，另外，热塑性聚氨酯的成型品可作为眼镜透镜、眼镜框等而合适地使用。
具体而言，在眼镜透镜的制造中，利用已知的方法，将包含上述的热塑性聚氨酯树脂的眼镜材料成型成透镜形状，从而成型成透镜主体。然后，优选在透镜主体的至少一面，层叠硬涂层及/或防反射层。由此，得到眼镜透镜。
需要说明的是，作为硬涂层，可以是已知的构成，可举出例如包含氧化硅、三甲氧基甲基硅烷及其水解物等的Si涂层等。另外，作为防反射层，可以是已知的构成，可举出例如金属氧化物(氧化硅、氧化锆等)的金属蒸镀层等。这些硬涂层及防反射层分别可以为单层，也可以为多层。
另外，眼镜框的制造中，利用已知的方法，将包含上述的热塑性聚氨酯树脂的眼镜材料成型为眼镜框的各部件形状。
作为眼镜框的部件，可举出例如透镜、鼻托(鼻支架部分)、镜脚(耳托部分)、镜腿(悬挂部分)、镜圈(透镜周边部分)、镜圈梁(镜圈连接部分)、桩头(前部两端部分)、铰链(桩头与镜腿的连接部分)等。
这样的眼镜框及眼镜透镜包含上述的热塑性聚氨酯树脂，因此，兼具外观、透明性、机械物性及耐久性。
此外，上述的热塑性聚氨酯树脂可作为汽车内外装饰材料用部件而合适地使用。
作为汽车内外装饰材料，可举出例如汽车的保险杠、前照灯、尾灯、仪表盘、变速杆、方向盘等已知的汽车内外装饰材料。
对于构成这样的汽车内外装饰材料的各种部件(例如，前照灯罩盖、尾灯罩盖、仪表盘罩盖、变速杆的把手、方向盘的抓握部等)，有时要求优异的外观、透明性、机械物性及耐久性。
因此，上述的热塑性聚氨酯树脂的成型品可作为汽车内外装饰材料用部件而合适地使用。
具体而言，汽车内外装饰材料用部件的制造中，利用已知的方法，将上述的热塑性聚氨酯树脂成型成汽车内外装饰材料用部件的各种形状。由此，得到汽车内外装饰材料用部件。
这样的汽车内外装饰材料用部件包含上述的热塑性聚氨酯树脂，因此，兼具外观、透明性、机械物性及耐久性。
另外，热塑性聚氨酯树脂的成型品除了上述用途之外，可在工业上广泛应用，具体而言，可合适地用于例如透明性硬质塑料、涂覆材料、粘合剂、粘接剂、防水材料、灌封剂、油墨、粘结剂、膜、片材、带(例如，表带等带、例如汽车用传动皮带、各种产业用传送带(输送带)等带)、管(例如，除了医疗用管、导管等部件之外，空气管、油压管、电线管等管，例如消防软管等软管)、叶片、扬声器、传感器类、高亮度用LED封装剂、有机EL构件、太阳光发电构件、机器人构件、智能机器人构件、可穿戴构件、衣物用品、卫生用品、化妆用品、食品包装构件、运动用品、娱乐用品、医疗用品、护理用品、住宅用构件、音响构件、照明构件、枝形吊灯、室外灯、密封材料、封装材料、软塞、填充物、防振·减震·隔震构件、防音构件、日用品、杂货、缓冲器、卧具、应力吸收材料、应力缓和材料、汽车的内外装饰部件、铁道构件、航空器构件、光学构件、OA设备用构件、杂货表面保护构件、半导体封装材料、自修复材料、健康器具、眼镜透镜、玩具、电缆包皮、配线、电气通信电缆、汽车布线、计算机布线、伸缩线等工业用品、片材、膜等护理用品、运动用品、娱乐用品、各种杂货、防振·隔振材料、冲击吸收材料、光学材料、导光膜等膜、汽车部件、表面保护片材、化妆片材、转印片材、半导体保护带等带构件、高尔夫球构件、网球拍用弦线、农业用膜、壁纸、防雾赋予剂、无纺布、床垫、沙发等家具用品、胸罩、肩垫等衣物用品、纸尿布、布巾、医用胶带的缓冲材料等医疗用品、化妆品、洗脸海绵、垫等卫生用品、鞋底(外底)、中底、外壳材料等鞋用品、以及车辆用的垫、缓冲器等体压分散用品、门饰板、仪表盘、换挡手柄等用手接触的构件、电冰箱、建筑物的隔热材料、减震器等冲击吸收材料、填充材料、化学机械抛光(CMP)垫等半导体制造用品等中。
进而，上述的成型品可合适地用于被覆材料(膜、片材、带、线、电线、金属制的旋转机器、轮、钻头等的被覆材料)、线、纤维(管、紧身裤、短绑腿、运动装、泳装等中使用的线、复合纤维)、挤出成型用途(网球、羽毛球等的弦线及其集束材料等挤出成型用途)、基于微颗粒化等的粉末形状的中空成型品、人造皮革、表皮、片材、被覆辊(钢铁等的被覆辊)、密封剂、辊、齿轮、球、球棒的外壳或芯材料(高尔夫球、篮球、网球、排球、垒球、棒球等的外壳或芯材料(它们可以是将热塑性聚氨酯树脂发泡成型而成的形态。))、垫、滑雪用品、长筒靴、网球用品、握柄(高尔夫球杆、两轮车等的握柄)、齿条罩、雨刮器、座垫构件、护理制品的膜、3D打印成型品、纤维增强材料(碳纤维、木质素、槿麻、纳米纤维素纤维、玻璃纤维等纤维的增强材料)、安全护目镜、太阳镜、眼镜框、滑雪镜、游泳镜、隐形眼镜、气体辅助的发泡成型品、减震器、CMP抛光垫、阻尼器(dampers)、轴承、防尘罩、切削阀门(cutting valves)、切削辊(chipping rolls)、高速旋转辊、轮胎、时钟、可穿戴带等要求基于反复伸缩、压缩变形等的恢复性、耐磨耗的用途中。
实施例
接下来，基于制造例、合成例、实施例及比较例来说明本发明，但本发明不受它们的限制。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”及“％”以质量为基准。另外，以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可替换为在上述的“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“不足”的形式定义的数值)或下限值 (以“以上”、“超过”的形式定义的数值)。
＜1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(1,4-H6XDI)的制造＞
制造例1 1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(1)(以下，记为 1,4-BIC(1)。)的制造方法
按照日本特开2014-55229号公报的制造例6的记载，以92％的收率得到纯度为99.5％以上的反式体/顺式体比为98/2的1,4-双(氨基甲基)环己烷。
然后，按照日本特开2014-55229号公报的制造例1的记载，将该1,4-双(氨基甲基)环己烷作为原料，在加压下实施冷热两步光气化法，得到382质量份1,4-BIC(1)。
得到的1,4-BIC(1)的利用气相色谱测定得到的纯度为99.9％，利用13C-NMR测定得到的反式体/顺式体比为98/2。
制造例2 1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(2)(以下，记为 1,4-BIC(2)。)的制造方法
向具备搅拌机、温度计、回流管、及氮气导入管的四颈烧瓶中，装入制造例1的1,4-BIC(1)789质量份、后述的制造例4的1,4-BIC (4)211质量份，在氮气气氛下，于室温进行1小时搅拌。得到的 1,4-BIC(2)的利用气相色谱测定得到的纯度为99.9％，利用13C-NMR 测定得到的反式/顺式比为86/14。
制造例3 1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(3)(以下，记为 1,4-BIC(3)。)的制造方法
向具备搅拌机、温度计、回流管、及氮气导入管的四颈烧瓶中，装入制造例1的1,4-BIC(1)474质量份、后述的制造例4的1,4-BIC (4)526质量份，在氮气气氛下，于室温进行1小时搅拌。得到的 1,4-BIC(3)的利用气相色谱测定得到的纯度为99.9％，利用13C-NMR 测定得到的反式/顺式比为68/32。
制造例4 1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(4)(以下，记为 1,4-BIC(4)。)的制造方法
将利用13C-NMR测定得到的反式体/顺式体比为41/59的1,4-双 (氨基甲基)环己烷(东京化成工业公司制)作为原料，按照日本特开2014-55229号公报的制造例1的记载，得到388质量份的 1,4-BIC(4)。
得到的1,4-BIC(4)的利用气相色谱测定得到的纯度为99.9％，利用13C-NMR测定得到的反式体/顺式体比为41/59。
＜热塑性聚氨酯树脂的制造及成型＞
实施例1
向具备搅拌机、温度计、回流管及氮气导入管的四颈烧瓶中，装入PTG1000SN(P)(保土谷化学工业公司制，使用了生物质原料的聚四亚甲基醚二醇，数均分子量为1000)33.51质量份，接下来，以当量比(NCO/OH)成为6.50的方式，装入反式/顺式比为86/14 的1,4-BIC(2)41.89质量份。然后，进行反应直至异氰酸酯基含量成为20.32质量％，得到异氰酸酯基末端预聚物(以下，有时简称为预聚物。)。
将预先调节至80℃的预聚物75.71质量份、IRGANOX 245 (BASF Japan制，耐热稳定剂)0.30质量份、TINUVIN 234(BASF Japan公司制，紫外线吸收剂)0.25质量份、ADK STABLA-72 (ADEKA公司制，光稳定剂)0.09质量份、JPE-10(城北化学工业公司制，亚磷酸系抗氧化剂)0.5质量份、和用DINA(J-PLUS Co.,Ltd. 制，己二酸二异壬酯)将Stanoct(APICorporation制，辛酸亚锡) 稀释成4质量％而得到的催化剂液0.013质量份放入至不锈钢容器中，使用高速分散器，在800rpm的搅拌下，进行约2分钟搅拌混合。
接下来，将作为扩链剂的异山梨醇(ROQUETTE公司制， POLYSORB P)及1,4-丁二醇(1,4-BD，三菱化学公司制)的混合物(异山梨醇:1,4-BD＝80:20(摩尔比))调节至80℃，以当量比 (NCO/OH)成为1.00的方式，向预聚物中添加该混合物。
然后，充分搅拌约10分钟，直至整体变得均匀，搅拌停止后，立即确认反应混合液的均匀性后，使反应混合液流入至已预先将温度调节至180℃的SUS(不锈钢)制桶(vat)上的Teflon(注册商标)层，于180℃进行2小时反应，接下来，于100℃进行20小时反应，得到热塑性聚氨酯树脂。
从桶取下热塑性聚氨酯树脂，在室温为23℃、相对湿度为50％的恒温恒湿条件下熟化3天。
然后，利用切胶机将热塑性聚氨酯切割成骰子状，用粉碎机将骰子状的树脂粉碎。在氮气气流下，于80℃将该粉碎颗粒干燥一昼夜。使用单螺杆挤出机(型号：SZW40-28MG，TECHNOVEL公司制)，以185～250℃的范围的料筒温度挤出线束，将其切割，由此，得到热塑性聚氨酯的颗粒。进一步在氮气气流下，于80℃将得到的颗粒干燥一昼夜。
接下来，使用注射成型机(型号：SE-180DU，住友重机械工业公司制)，以185～250℃的料筒温度、185～245℃的范围的喷嘴温度，将颗粒注射成型，得到热塑性聚氨酯树脂的片材(厚度为 2.0mm)、透镜主体(厚度为2.0mm，直径为75mm，平面透镜(plano)， 4curve)及厚块(10cm×10cm×厚度12mm)。
另外，通过以下的处理，在透镜主体上层叠硬涂层及防反射层。
即，于120℃对透镜主体进行3小时退火处理，然后，用10％氢氧化钠水溶液，于50℃，用超声波洗涤槽洗涤10分钟，然后，用异丙醇洗涤，于50℃将表面干燥。
接下来，将透镜主体浸渍于含有氧化硅、三甲氧基甲基硅烷及其水解物的硬涂组合物中，以150mm/min的速度提起。然后，于80℃对硬涂组合物进行10分钟预加热，然后，于120℃进行6小时加热，使其固化。由此，在透镜主体的表面形成硬涂层。
然后，在形成了硬涂层的透镜主体上，使用真空蒸镀装置，在硬涂层上形成由氧化硅及氧化锆形成的5层的多层防反射层。
由此，得到具备透镜主体、硬涂层及防反射层的眼镜透镜。
实施例2
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为42.20质量份，将异山梨醇与1,4-丁二醇的摩尔比(异山梨醇:1,4-BD)变更为75:25，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
比较例1
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为43.27质量份，将异山梨醇与1,4-丁二醇的摩尔比(异山梨醇:1,4-BD)变更为58:42，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
比较例2
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为40.90质量份，将异山梨醇与1,4-丁二醇的摩尔比(异山梨醇:1,4-BD)变更为97:3，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
比较例3
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为32.21质量份，使用1,4-BIC (2)16.66质量份与二异氰酸酯基甲基双环〔2,2,1〕-庚烷(NBDI，三井化学公司制)26.53质量份的混合物(1,4-BIC：NBDI＝40:60(摩尔比))来代替1,4-BIC(2)，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
比较例4
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为42.06质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物，使用1,4-环己烷二甲醇(长濑产业公司制，CHDM-D)与1,4-丁二醇的混合物(CHDM-D:1,4-BD＝80:20(摩尔比))，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
比较例5
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为40.73质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物，使用异山梨醇25.76质量份，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例3
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，代替1,4-BIC (2)，使用反式/顺式比为98/2的1,4-BIC(1)41.89质量份，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例4
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，代替1,4-BIC (2)，使用反式/顺式比为68/32的1,4-BIC(3)41.89质量份，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例5
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为41.59质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物而变更为异山梨醇与1,5-戊二醇(1,5-PeD宇部兴产公司制)的混合物 (异山梨醇:1,5-PeD＝80:20(摩尔比))，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例6
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为41.89质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物而变更为异山梨醇与1,3-丁二醇(1,3-BD和光纯药工业制)的混合物 (异山梨醇:1,3-BD＝80:20(摩尔比))，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例7
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为42.20质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物而变更为异山梨醇与1,3-丙二醇(1,3-PrD，DuPont公司制，Susterra，注册商标，使用了生物质原料的1,3-丙二醇)的混合物(异山梨醇:1,3-PrD＝80:20(摩尔比))，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例8
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为40.77质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物而变更为异山梨醇与1,4-环己烷二甲醇(长濑产业公司制，CHDM-D) 的混合物(异山梨醇：CHDM-D＝80:20(摩尔比))，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例9
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为41.30质量份，将异山梨醇与1,4-丁二醇的摩尔比(异山梨醇:1,4-BD)变更为90:10，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例10
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为43.14质量份，将异山梨醇与1,4-丁二醇的摩尔比(异山梨醇:1,4-BD)变更为60:40，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例11
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为41.30质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物而变更为异山梨醇与1,6-己二醇(1,6-HD，和光纯药工业公司制)的混合物(异山梨醇:1,6-HD＝80:20(摩尔比))，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
比较例6
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为33.51质量份，将1,4-BIC (2)变更为42.51质量份，代替异山梨醇与1,4-丁二醇的混合物而变更为异山梨醇与1,2-乙二醇(1,2-ED，和光纯药工业公司制)的混合物(异山梨醇:1,2-ED＝80:20(摩尔比))，除此之外，与实施例1 同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例12
代替实施例1的PTG1000SN(P)而使用PTG1000SN(P)12.04 质量份、与PTG2000SN(P)(保土谷化学工业公司制，使用了生物质原料的聚四亚甲基醚二醇，数均分子量为2000)23.30质量份的混合物(以摩尔比计为1:1)，将1,4-BIC(2)变更为40.06质量份，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例13
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为PO3G H1000(ALLESSA 制，聚(三亚甲基)醚二醇，数均分子量为1000)33.51质量份，将 1,4-BIC(2)变更为41.89质量份，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例14
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为PLACCEL 210N(Daicel 公司制，聚己内酯二醇，数均分子量为1000)33.47质量份，将1,4-BIC (2)变更为41.94质量份，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例15
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为UH-100(宇部兴产公司制，聚碳酸酯二醇，数均分子量为1000)33.52质量份，将1,4-BIC (2)变更为41.88质量份，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例16
将实施例1的JPE-10变更为0.08质量份，除此之外，与实施例 1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例17
将实施例1的JPE-10变更为1.50质量份，除此之外，与实施例 1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例18
将实施例1的PTG1000SN(P)变更为35.41质量份，代替1,4-BIC (2)而变更为1,4-BIC(2)25.36质量份与1,6-己二异氰酸酯(HDI，三井化学公司制，商品名TAKENATE 700)14.64质量份的混合 (1,4-BIC:HDI＝60:40(摩尔比))，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例19
利用作为已知的方法的一次完成法使实施例1的配方的原料成分反应，除此之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例20
除了在实施例1的方法中使反应混合液流入至Teflon(注册商标)层后于100℃进行2小时反应、接下来于100℃进行20小时反应之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
实施例21
除了在实施例1的方法中使反应混合液流入至Teflon(注册商标)层后于280℃进行2小时反应、接下来于100℃进行20小时反应之外，与实施例1同样地操作，制造热塑性聚氨酯树脂，成型成片材、厚块及眼镜透镜。
＜评价＞
对于各实施例及各比较例中得到的热塑性聚氨酯树脂的片材、厚块及眼镜透镜，如下所述地进行评价。将其结果示于表1～表3。
需要说明的是，表1～表3中，一并示出各实施例及各比较例中的配合配方(以摩尔为基准)。
1)外观
通过目视来确认各实施例及各比较例中得到的片材，对有无混浊、着色、起霜(blooming)、渗出(bleeding)进行确认。将不存在这些外观不良的情况记为“3”，将稍微存在不良的情况记为“2”，将存在明显不良的情况记为“1”。
2)透过率及雾度
作为测定设备，使用日本电色工业公司制HAZE METER NDH-5000，测定各实施例及各比较例中得到的片材的透过率及雾度。
3)硬度
按照JIS K7311(1995)，针对各实施例及各比较例中得到的厚块，水平按压ASKERD硬度计，读取15秒后的针的稳定值。
4)耐冲击性(Izod冲击)
用适合于JIS K7110(1999)的具有凹口的(A法)的哑铃冲裁各实施例及各比较例中得到的片材，于23℃实施Izod试验。
5)耐热性
从各实施例及各比较例中得到的片材切出宽度为10mm的长条状的试验片，使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制，型号： DVA-220)，在测定开始温度为-100℃、升温速度为5℃/min、拉伸模式、标线间长度为20mm、静/动应力比为1.8、测定频率为10Hz 的条件下，测定动态粘弹性谱。而后，测定70℃时的储能模量E’。
6)耐化学药品性
使用哑铃，从各实施例及各比较例中得到的片材冲裁74.4mm× 66.5mm的各板，向一面涂布0.5g Nivea霜(Nivea cream)(商品名， Nivea花王公司制)后，在已加热至80℃的烘箱内保温24小时。
保温后，用水将表面的霜(cream)冲洗掉，对外观的变化进行确认。对各板的外观进行确认。
将外观未出现变化的情况记为“3”，将确认到表面粗糙的情况记为“2”，将观察到各板的显著的表面粗糙、尺寸变化、翘曲的情况记为“1”。
7)耐溶剂性
使用哑铃，从各实施例及各比较例中得到的片材冲裁直径为 30mm的圆板，在室温的异丙醇中浸渍5天。从异丙醇中取出后，用棉纱头(waste cloth)等擦拭圆板表面，对外观的变化进行确认。
将圆板的外观未出现变化的情况记为“3”，将确认到表面粗糙的情况记为“2”，将观察到圆板的显著的表面粗糙、尺寸变化、翘曲的情况记为“1”。
8)折射率(nd)及阿贝数(νd)
使用普尔弗里希折射计，于20℃测定各实施例及各比较例中得到的透镜主体的折射率及阿贝数。
9)透镜外观
通过目视来确认各实施例及各比较例中得到的透镜主体，对有无混浊、着色、起霜、渗出进行确认。
将不存在这些外观不良的情况记为“3”，将稍微存在不良的情况记为“2”，将存在明显不良的情况记为“1”。
10)涂层密合性
对于各实施例及各比较例中得到的眼镜透镜，如下所述地评价透镜主体、硬涂层及防反射层的密合性。
即，在眼镜透镜的1cm×1cm区域中，制作100个1mm×1mm方格的棋盘格。
在该区域，反复进行5次将Nichiban胶带(Nichiban制 CT-408AP-18)贴附于棋盘格并剥离的操作。
对此时有无硬涂层及防反射层从透镜主体剥离进行确认。
将剥离为10个以下的情况记为“3”，将为11个～20个的情况记为“2”，将为21个以上的情况记为“1”。
11)透镜破坏能量
使用岛津制作所制自动落锤冲击试验机“HYDROSHOT”(型号 HITS-P10)，对眼镜透镜的耐高速冲击性进行评价。
具体而言，按照JIS K7211-2(2006)，将各实施例及各比较例中得到的眼镜透镜固定于直径为40mm的支座，使直径为20mm的冲锤(striker)以4.4m/秒的速度冲击并贯通，测量在冲击时产生的破坏能量(J)。反复进行3次上述试验，以其平均值的形式算出破坏能量。
需要说明的是，表中的缩写的详细情况如下所述。
1,4-BIC(1)：制造例1的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(反式体/顺式体比为98/2)
1,4-BIC(2)：制造例2的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(反式体/顺式体比为86/14)
1,4-BIC(3)：制造例3的1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(反式体/顺式体比为68/32)
HDI：1,6-己二异氰酸酯，三井化学公司制，商品名为 TAKENATE700
NBDI：二异氰酸酯基甲基双环〔2,2,1〕-庚烷，三井化学公司制
PTG1000SN(P)：保土谷化学工业公司制，使用了生物质原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)，数均分子量为1000
PTG2000SN(P)：保土谷化学工业公司制，使用了生物质原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)，数均分子量为2000
PO3G H1000：ALLESSA制，聚(三亚甲基)醚二醇，数均分子量为1000)
PLACCEL 210N：Daicel公司制，聚己内酯二醇(PCL)，数均分子量为1000
UH-100：宇部兴产公司制，聚碳酸酯二醇(PCD)，数均分子量为1000)
CHDM：环己烷二甲醇
1,4-BD：1,4-丁二醇
1,5-PeD：1,5-戊二醇
1,6-HD：1,6-己二醇
1,3-BD：1,3-丁二醇
1,3-PrD：1,3-丙二醇
1,2-EG：1,2-乙二醇
产业上的可利用性
本发明的热塑性聚氨酯树脂及光学用聚氨酯树脂可合适地用于显示器面板用罩盖板、眼镜材料、眼镜透镜、眼镜框、汽车内外装饰材料用部件等中。
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