具体实施方式

二烷氧基链二烯炔化合物(1)

首先，将说明以下通式(1)的二烷氧基链二烯炔化合物。

CH₂＝CHC≡CCH＝CH(CH₂)_nCH(OR¹)(OR²) (1)

其中，二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹和R²彼此独立地表示具有1至15个、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或者R¹和R²可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹-R²，并且n表示0到11的整数。

一价烃基的实例包括直链饱和烃基，如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基；支链的饱和烃基，如异丙基、2-甲基丙基和2-甲基丁基；直链不饱和烃基，如2-丙烯基；支链不饱和烃基，如2-甲基-2-丙烯基；环状饱和烃基，如环丙基；及其异构体。这些烃基中的一部分氢原子可以被甲基或乙基取代。

考虑到处理，优选甲基、乙基、正丙基和正丁基。

二价烃基的实例包括直链饱和烃基，如亚乙基、1,3-亚丙基和1,4-亚丁基；支链饱和烃基，如1,2-亚丙基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、2,3-亚丁基和2,3-二甲基-2,3-亚丁基；直链不饱和烃基，如1-乙烯基亚乙基；支链不饱和烃基，如2-甲基-1,3-丙烯基；环状不饱和烃基，如1,2-环丙烯基和1,2-环丁烯基；及其异构体。这些烃基中的一部分氢原子可以被甲基或乙基取代。

考虑到消除离去基团的反应性，纯化的容易性和可利用性，二价烃基优选为低级烃基，优选具有2-4个碳原子。它们具有高反应性，并且它们通过脱保护产生的副产物可以通过水洗或蒸发而容易地除去。

然后，二价烃基的优选实例包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基和2,3-二甲基-2,3-亚丁基。

式(1)中的“n”表示0到11、优选2到9的整数。

二烷氧基链二烯炔化合物(1)的几何异构体是下述通式(1-Z)的(Z)-二烷氧基链二烯炔化合物、以下通式(1-E)的(E)-二烷氧基链二烯炔化合物、及其混合物。

二烷氧基链二烯炔化合物(1)的实例包括7,7-二烷氧基-1,5-庚二烯-3-炔化合物(n＝0)、8,8-二烷氧基-1,5-辛二烯-3-炔化合物(n＝1)、9,9-二烷氧基-1,5-壬二烯-3-炔化合物(n＝2)、10,10-二烷氧基-1,5-癸二烯-3-炔化合物(n＝3)、11,11-二烷氧基-1,5-十一碳二烯-3-炔化合物(n＝4)、12,12-二烷氧基-1,5-十二碳二烯-3-炔化合物(n＝5)、13,13-二烷氧基-1,5-十三碳二烯-3-炔化合物(n＝6)、14,14-二烷氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔化合物(n＝7)、15,15-二烷氧基-1,5-十五碳二烯-3-炔化合物(n＝8)、16,16-二烷氧基-1,5-十六碳二烯-3-炔化合物(n＝9)、17,17-二烷氧基-1,5-庚癸二烯-3-炔化合物(n＝10)和18,18-二烷氧基-1,5-辛癸二烯-3-炔化合物(n＝11)。

所述7,7-二烷氧基-1,5-庚二烯-3-炔化合物(n＝0)的具体实例包括7,7-二烷氧基-(5Z)-1,5-庚二烯-3-炔化合物，如7,7-二乙氧基-(5Z)-1,5-庚二烯-3-炔；以及7,7-二烷氧基-(5E)-1,5-庚二烯-3-炔化合物，如7,7-二乙氧基-(5E)-1,5-庚二烯-3-炔。

所述8,8-二烷氧基-1,5-辛二烯-3-炔化合物(n＝1)的具体实例包括8,8-二烷氧基-(5Z)-1,5-辛二烯-3-炔化合物，如8,8-二乙氧基-(5Z)-1,5-辛二烯-3-炔；以及8,8-二烷氧基-(5E)-1,5-辛二烯-3-炔化合物，如8,8-二乙氧基-(5E)-1,5-辛二烯-3-炔。

所述9,9-二烷氧基-1,5-壬二烯-3-炔化合物(n＝2)的具体实例包括9,9-二烷氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔化合物，如9,9-二甲氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二乙氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二丙氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二丁氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二戊氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二己氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二庚氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔、和9,9-二辛氧基-(5Z)-1,5-壬二烯-3-炔；以及9,9-二烷氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔化合物，如9,9-二甲氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二乙氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二丙氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二丁氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二戊氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二己氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔、9,9-二庚氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔,和9,9-二辛氧基-(5E)-1,5-壬二烯-3-炔。

所述10,10-二烷氧基-1,5-癸二烯-3-炔化合物(n＝3)的具体实例包括10,10-二烷氧基-(5Z)-1,5-癸二烯-3-炔化合物，如10,10-二乙氧基-(5Z)-1,5-癸二烯-3-炔；以及10,10-二烷氧基-(5E)-1,5-癸二烯-3-炔化合物，如10,10-二乙氧基-(5E)-1,5-癸二烯-3-炔。

所述11,11-二烷氧基-1,5-十一碳二烯-3-炔化合物(n＝4)的具体实例包括11,11-二烷氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔化合物，如11,11-二甲氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二乙氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二丙氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二丁氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二戊氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二己氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二庚氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔和11,11-二辛氧基-(5Z)-1,5-十一碳二烯-3-炔；以及11,11-二烷氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔化合物，如11,11-二甲氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二乙氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二丙氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二丁氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二戊氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二己氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔、11,11-二庚氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔和11,11-二辛氧基-(5E)-1,5-十一碳二烯-3-炔。

所述12,12-二烷氧基-1,5-十二碳二烯-3-炔化合物(n＝5)的具体实例包括12,12-二烷氧基-(5Z)-1,5-十二碳二烯-3-炔化合物，如12,12-二乙氧基-(5Z)-1,5-十二碳二烯-3-炔；以及12,12-二烷氧基-(5E)-1,5-十二碳二烯-3-炔化合物，如12,12-二乙氧基-(5E)-1,5-十二碳二烯-3-炔。

所述13,13-二烷氧基-1,5-十三碳二烯-3-炔化合物(n＝6)的具体实例包括13,13-二烷氧基-(5Z)-1,5-十三碳二烯-3-炔化合物，如13,13-二乙氧基-(5Z)-1,5-十三碳二烯-3-炔、以及13,13-二烷氧基-(5E)-1,5-十三碳二烯-3-炔化合物，如13,13-二乙氧基-(5E)-1,5-十三碳二烯-3-炔。

所述14,14-二烷氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔化合物(n＝7)的具体实例包括14,14-二烷氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔化合物，如14,14-二甲氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二乙氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二丙氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二丁氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二戊氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二己氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二庚氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔、和14,14-二辛氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔；以及14,14-二烷氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔化合物，如14,14-二甲氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二乙氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二丙氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二丁氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二戊氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二己氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔、14,14-二庚氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔、和14,14-二辛氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔。

所述15,15-二烷氧基-1,5-十五碳二烯-3-炔化合物(n＝8)的具体实例包括15,15-二烷氧基-(5Z)-1,5-十五碳二烯-3-炔化合物，如15,15-二乙氧基-(5Z)-1,5-十五碳二烯-3-炔；以及15,15-二烷氧基-(5E)-1,5-十五碳二烯-3-炔化合物，如15,15-二乙氧基-(5E)-1,5-十五碳二烯-3-炔。

所述16,16-二烷氧基-1,5-十六碳二烯-3-炔化合物(n＝9)的具体实例包括16,16-二烷氧基-(5Z)-1,5-十六碳二烯-3-炔化合物，如16,16-二乙氧基-(5Z)-1,5-十六碳二烯-3-炔；以及16,16-二烷氧基-(5E)-1,5-十六碳二烯-3-炔化合物，如16,16-二乙氧基-(5E)-1,5-十六碳二烯-3-炔。

所述17,17-二烷氧基-1,5-十七碳二烯-3-炔化合物(n＝10)的具体实例包括17,17-二烷氧基-(5Z)-1,5-十七碳二烯-3-炔化合物，如17,17-二乙氧基-(5Z)-1,5-十七碳二烯-3-炔；以及7,17-二烷氧基-(5E)-1,5-十七碳二烯-3-炔化合物，如17,17-二乙氧基-(5E)-1,5-十七碳二烯-3-炔。

所述18,18-二烷氧基-1,5-十八碳二烯-3-炔化合物(n＝11)的具体实例包括18,18-二烷氧基-(5Z)-1,5-十八碳二烯-3-炔化合物，如18,18-二乙氧基-(5Z)-1,5-十八碳二烯-3-炔；以及18,18-二烷氧基-(5E)-1,5-十八碳二烯-3-炔化合物，如18,18-二乙氧基-(5E)-1,5-十八碳二烯-3-炔。

通过维蒂希反应制备二烷氧基链二烯炔化合物(1)

所述二烷氧基链二烯炔化合物(1)可以通过下述通式(3)的4-戊烯-2-炔醛与下述通式(4)的三苯基鏻二烷氧基烷基叶立德的维蒂希反应，得到所述二烷氧基链二烯炔化合物(1)来制备，如以下化学反应式所示。

4-戊烯-2-炔醛(3)

4-戊烯-2-炔醛(3)可以通过水解如下通式(5)的5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物来制备，如以下化学反应式所示。

R³和R⁴彼此独立地表示具有1至15个碳原子、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或R³和R⁴可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R³-R⁴。

R³和R⁴的实例与二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹和R²的实例相同。

5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物(5)的实例包括5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔、5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔、5,5-二丙氧基-1-戊烯-3-炔、5,5-二丁氧基-1-戊烯-3-炔、5,5-乙氧基甲氧基-1-戊烯-3-炔、1-戊烯-3-炔-1,3-二氧戊烷、和1-戊烯-3-炔-1,3-二恶烷。从通用性考虑，优选5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔、5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔、5,5-二丙氧基-1-戊烯-3-炔和5,5-二丁氧基-1-戊烯-3-炔。

5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物(5)例如可以通过在存在碱时，消除在下述通式(6)的2-炔醛缩醛化合物的5位上的离去基团Z而合成，如以下化学反应式所示。

2-炔醛缩醛化合物(6)中的R³和R⁴彼此独立地表示具有1至15个、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或者R³和R⁴可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹-R²。

当2-炔醛缩醛化合物(6)中的R³和R⁴为一价烃基或二价烃基时，R³和R⁴可以选自二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹和R²的选项。

2-炔醛缩醛化合物(3)中的Z表示离去基团，为具有1至12个碳原子的烷氧基、具有1至10个碳原子的酰氧基、具有3至20个碳原子的硅氧基、具有1至10个碳原子的烷烃磺酰氧基、具有6至20个碳原子的芳烃磺酰氧基或卤素原子。

烷氧基的碳原子数为1至12个，优选1至9个。

烷氧基的实例包括直链饱和烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基和正戊氧基；支链饱和烷氧基，如异丙氧基和叔丁氧基；直链不饱和烷氧基，如2-丙烯氧基和2-丙炔氧基；支链不饱和烷氧基，如2-甲基-2-丙烯氧基；环烷氧基，如环丙氧基、2-甲基环丙氧基、环丁氧基和环戊氧基；包括芳环的烷氧基，如苄氧基和对甲氧基苄氧基；烷氧基烷氧基，如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、2-甲氧基乙氧基甲氧基、苄氧基甲氧基、对甲氧基苄氧基甲氧基、1-乙氧基乙氧基和四氢吡喃-2-基氧基；和卤代烷氧基，如2,2,2-三氯乙氧基和五氟乙氧基；及其异构体。这些烷氧基中的氢原子的一部分可以被甲基或乙基取代。

烷氧基的特别优选的实例包括甲氧基、乙氧基、2-丙烯氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基和1-乙氧基乙氧基，因为它们的可用性以及由于在脱保护中形成的副产物很容易通过水洗或蒸发去除。

酰氧基的碳原子数为1至10个，优选1至7个。

酰氧基的实例包括直链脂族酰氧基，如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基和巴豆酰氧基；支链脂族酰氧基，如2-甲基丙酰氧基和新戊酰氧基；卤代酰氧基，如三氯乙酰氧基和三氟乙酰氧基；以及芳族酰氧基，如苯甲酰氧基；及其异构体。这些酰氧基中的一部分氢原子可以被甲基或乙基取代。

考虑到可获得性，酰氧基的特别优选的实例包括乙酰氧基、丙酰氧基、新戊酰氧基和苯甲酰氧基。

硅氧基的碳原子数为3至20个，优选3至16个，更优选3至10个。

硅氧基的实例包括三烷基硅氧基，如三甲基硅氧基、三乙基硅氧基、三异丙基硅氧基和叔丁基二甲基硅氧基；以及单烷基二芳基硅氧基，如叔丁基二苯基硅氧基；及其异构体。这些硅氧基中的一部分氢原子可以被甲基或乙基取代。

考虑到可获得性，并且考虑到通过脱保护产生的副产物可以容易地通过洗涤或浓缩除去的事实，硅氧基的特别优选的实例包括三甲基硅氧基、三乙基硅氧基。

烷烃磺酰氧基的碳原子数为1至10个，优选1至7个。

烷烃磺酰氧基的实例包括甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、1-丁磺酰氧基、1-辛磺酰氧基、烯丙基磺酰氧基、10-樟脑磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基和苄基磺酰氧基；及其异构体。这些烷烃磺酰氧基中的一部分的氢原子可以被甲基或乙基取代。

考虑到可获得性，烷烃磺酰氧基的特别优选的实例包括甲磺酰氧基和乙磺酰氧基。

芳烃磺酰氧基的碳原子数为6至20个，优选6至15个，更优选6至7个。

芳烃磺酰氧基的实例包括苯磺酰氧基、4-氯苯磺酰氧基、4-甲氧基苯磺酰氧基、2-硝基苯磺酰氧基、2,4,6-三甲基苯磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基、1-萘磺酰氧基、和2-萘磺酰氧基；及其异构体。这些芳烃磺酰氧基中的一部分的氢原子可以被甲基或乙基取代。

考虑到可获得性，芳烃磺酰氧基的特别优选的实例包括苯磺酰氧基和对甲苯磺酰氧基。

卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。

考虑到可获得性，卤素原子的特别优选的实例是氯原子和溴原子。

Z为具有1至12个碳原子的烷氧基的2-炔醛缩醛化合物(6)的具体实例包括1,1-二烷氧基-5-(甲氧基甲氧基)-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-(甲氧基甲氧基)-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-(甲氧基甲氧基)-2-戊炔；1,1-二烷氧基-5-(甲氧基乙氧基)-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-(甲氧基乙氧基)-2-戊炔、1,1-二乙氧基-5-(甲氧基乙氧基)-2-戊炔；1,1-二烷氧基-5-甲氧基-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-甲氧基-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-甲氧基-2-戊炔；以及1,1-二烷氧基-5-乙氧基-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-乙氧基-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-乙氧基-2-戊炔。

Z为具有1至10个碳原子的酰氧基的2-炔醛缩醛化合物(6)的具体实例包括1,1-二烷氧基-5-乙酰氧基-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-乙酰氧基-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-乙酰氧基-2-戊炔。

Z为具有3至20个碳原子的硅氧基的2-炔醛缩醛化合物(6)的具体实例包括1,1-二烷氧基-5-三甲基硅氧基-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-三甲基硅氧基-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-三甲基硅氧基-2-戊炔；1,1-二烷氧基-5-三乙基硅氧基-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-三乙基硅氧基-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-三乙基硅氧基-2-戊炔。

Z为具有1至10个碳原子的烷烃磺酰氧基的2-炔醛缩醛化合物(6)的具体实例包括1,1-二烷氧基-5-甲磺酰氧基-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-甲磺酰氧基-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-甲磺酰氧基-2-戊炔。

Z为具有6至20个碳原子的芳烃磺酰氧基的2-炔醛缩醛化合物(6)的具体实例包括1,1-二烷氧基-5-(对甲苯磺酰氧基)-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-(对甲苯磺酰氧基)-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-(对甲苯磺酰氧基)-2-戊炔。

Z为卤原子的2-炔醛缩醛化合物(6)的具体实例包括1,1-二烷氧基-5-氯-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-氯-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-氯-2-戊炔；以及1,1-二烷氧基-5-溴-2-戊炔化合物，如1,1-二甲氧基-5-溴-2-戊炔和1,1-二乙氧基-5-溴-2-戊炔。

通过缩醛基团和三键的电子作用，2-炔醛缩醛化合物(6)中第4位的酸度大大提高，从而，即使离去基团Z是具有低离去能力的烷氧基、酰氧基或硅氧基时，不需要将离去基团转化为具有高离去能力的另一个离去基团，并且当然，当离去基团Z为都具有高离去能力的烷烃磺酰氧基、芳烃磺酰氧基或卤素原子时，都可以发生离去基团Z的消除反应。

在离去基团Z为具有低离去能力的烷氧基、酰氧基或硅氧基的情况下，与烷烃磺酰氧基、芳烃磺酰氧基和卤素原子相比，2-炔醛缩醛化合物(6)的有利之处在于具有高的热稳定性，因此，通过蒸馏进行工业上有利的纯化是容易的。

同时，在具有烃基而不是缩醛基的化合物中，在4位的酸度不增加，因此在具有低消除能力的烷氧基、酰氧基或硅氧基不会特别有效地进行消除反应。

在离去基团Z的消除反应中使用的碱的实例包括氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化镁；金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔戊醇钠、甲醇锂、乙醇锂、叔丁醇锂、叔戊醇锂、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钾和叔丁醇钾；有机金属试剂，如甲基锂、乙基锂、正丁基锂、甲基氯化镁、二甲亚砜钠、乙炔钠和乙炔钾；金属酰胺，如酰胺钠、酰胺锂、二异丙基酰胺锂、六甲基二硅叠氮化锂、六甲基二硅叠氮钠、六甲基二硅叠氮钾和二环己基酰胺锂；金属氢化物，如氢化钠、氢化钾和氢化钙；和胺，如三乙胺、哌啶、吡咯烷、吡啶、4-二甲基氨基吡啶和1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)。

从抑制丙二烯化合物和杂质的形成从而以高收率获得4-戊烯-2-炔醛(3)的角度考虑，碱的优选实例包括金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。

碱可以单独使用或组合使用。碱可以是市售的一种或可以自行合成。

相对于每摩尔2-炔醛缩醛化合物(6)，碱的量优选为0.6至3.0摩尔，更优选为0.7至2.0摩尔，甚至更优选为0.8至1.5摩尔。

如果必要，可以在消除反应中使用溶剂。

溶剂的实例包括醚，如乙醚、丁醚、四氢呋喃(THF)、4-甲基四氢吡喃、环戊基甲基醚和1,4-二恶烷；烃，如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯和异丙苯；氯化物溶剂，如二氯甲烷、氯仿和三氯乙烯；非质子极性溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和六甲基磷酰三胺；腈，如乙腈和丙腈；酯，如乙酸乙酯和乙酸正丁酯；以及醇，如甲醇、乙醇和叔丁醇。

溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂可以是市售的一种。

相对于每摩尔2-炔醛缩醛化合物(6)，溶剂的量优选为0至10000g，更优选0至5000g。

考虑到收率，当碱是金属醇盐、有机金属试剂、金属酰胺或金属氢化物时，消除反应的温度优选为-78至70℃，更优选为-50至40℃，甚至更优选为-30至30℃。

考虑到收率，当碱是胺时，消除反应的温度优选为0至180℃，更优选为10至150℃，甚至更优选为20至130℃。

消除的反应时间可以随溶剂或制备规模而变化，并且考虑到反应性，优选为0.5至55小时。

5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物(5)的水解反应可以使用例如酸或水进行。

酸的实例包括无机酸，如盐酸和氢溴酸；有机酸，如对甲苯磺酸(p-TsOH)、苯磺酸、三氟乙酸、乙酸、甲酸和草酸；以及碘代三甲基硅烷和四氯化钛。从反应性考虑，优选对甲苯磺酸和草酸。

酸可以单独使用或组合使用。该酸可以是市售的一种。

考虑到反应完成，相对于每摩尔5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物(5)，酸的量优选为0.001至10.0摩尔。

考虑到反应完成，相对于每摩尔5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物(5)，水的量优选为18至3000g。

如果必要，溶剂可以在水解中与上述酸或水一起使用。

溶剂的实例包括烃溶剂，如甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、苯和异丙苯；醚溶剂，如四氢呋喃、乙醚、丁醚、4-甲基四氢吡喃、环戊基甲基醚和1,4-二恶烷；极性溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、丙酮、γ-丁内酯、二氯甲烷和氯仿；和醇，如甲醇和乙醇。

溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂可以是市售的一种。

最佳溶剂随所用的酸而变化。例如，当使用对甲苯磺酸作为酸时，考虑到反应性，溶剂优选为四氢呋喃。

考虑到反应性，相对于每摩尔5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物(5)，溶剂的量优选为0至3000g。

如果必要，抗氧化剂可以在水解中与上述酸或水一起使用。

抗氧化剂的实例包括二丁基羟基甲苯(BHT)、维生素A、维生素C、维生素E、尿酸、谷胱甘肽和褪黑素。

考虑到收率，相对于每摩尔5,5-二烷氧基-1-戊烯-3-炔化合物(5)，抗氧化剂的量优选为0.001至1000g。

抗氧化剂可以单独使用或组合使用。抗氧化剂可以是市售的一种。

水解反应中的反应温度随所使用的酸或溶剂而变化，考虑到反应性，优选为5至180℃。

水解反应中的反应时间随所使用的溶剂或生产规模而变化，并且考虑到反应性，优选为0.5至55小时。

三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物(4)

三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物用如下通式(4)表示：

AR₃P⁺C^-H(CH₂)_nCH(OR¹)(OR²)(4)

三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物(4)中的R¹和R²彼此独立地表示具有1至15个碳原子、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或R¹和R²可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹-R²。

R¹和R²的实例与二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹和R²的实例相同。

式(4)中的n表示0到11、优选2到9的整数。

三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物(4)中的Ar表示可以彼此相同或不同的芳基。芳基的碳原子数优选为6至24个，更优选为6至12个，甚至更优选为6或7个。

芳基的实例包括苯基(Ph基团)、甲苯基、萘基和蒽基，考虑到合成的容易性，优选苯基。考虑到合成的容易性，三个芳基均优选为苯基。

三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物(4)的实例包括三芳基鏻2,2-二烷氧基乙基叶立德化合物(n＝0)、三芳基鏻3,3-二烷氧基丙基叶立德化合物(n＝1)、三芳基鏻4,4-二烷氧基丁基叶立德化合物(n＝2)、三芳基鏻5,5-二烷氧基戊基叶立德化合物(n＝3)、三芳基鏻6,6-二烷氧基己基叶立德化合物(n＝4)、三芳基鏻7,7-二烷氧基庚基叶立德化合物(n＝5)、三芳基鏻8,8-二烷氧基辛基叶立德化合物(n＝6)、三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(n＝7)、三芳基鏻10,10-二烷氧基癸基叶立德化合物(n＝8)、三芳基鏻11,11-二烷氧基十一烷基叶立德化合物(n＝9)、三芳基鏻12,12-二烷氧基十二烷基叶立德化合物(n＝10)、和三芳基鏻13,13-二烷氧基十三烷基叶立德化合物(n＝11)。

所述三芳基鏻2,2-二烷氧基乙基叶立德化合物(n＝0)的具体实例包括三苯基鏻2,2-二甲氧基乙基叶立德和三苯基鏻2,2-二乙氧基乙基叶立德。

所述三芳基鏻3,3-二烷氧基丙基叶立德化合物(n＝1)的具体实例包括三苯基鏻3,3-二甲氧基丙基叶立德和3,3-三苯基鏻二乙氧基丙基叶立德。

所述三芳基鏻二烷氧基丁基叶立德化合物(n＝2)的具体实例包括三苯基鏻4,4-二烷氧基丁基叶立德化合物，如三苯基鏻4,4-二甲氧基丁基叶立德、三苯基鏻4,4-二乙氧基丁基叶立德、三苯基鏻4,4-二丙氧基丁基叶立德、和三苯基鏻4,4-二丁氧基丁基叶立德；以及三甲苯基鏻4,4-二烷氧基丁基叶立德化合物，如三甲苯基鏻4,4-二甲氧基丁基叶立德、三甲苯基鏻4,4-二乙氧基丁基叶立德、三甲苯基鏻4,4-二丙氧基丁基叶立德、和三甲苯基鏻4,4-二丁氧基丁基叶立德。

所述三芳基鏻5,5-二烷氧基戊基叶立德化合物(n＝3)的具体实例包括三苯基鏻5,5-二甲氧基戊基叶立德和三苯基鏻5,5-二乙氧基戊基叶立德。

所述三芳基鏻6,6-二烷氧基己基叶立德化合物(n＝4)的具体实例包括三苯基鏻6,6-二烷氧基己基叶立德化合物，如三苯基鏻6,6-二甲氧基己基叶立德、三苯基鏻6,6-二乙氧基己基叶立德、三苯基鏻6,6-二丙氧基己基叶立德、和三苯基鏻6,6-二丁氧基己基叶立德；以及三甲苯基鏻6,6-二烷氧基己基叶立德化合物，如三甲苯基鏻6,6-二甲氧基己基叶立德、三甲苯基鏻6,6-二乙氧基己基叶立德、三甲苯基鏻二丙氧基己基叶立德、和三甲苯基鏻6,6-二丁氧基己基叶立德。

所述三芳基鏻7,7-二烷氧基庚基叶立德化合物(n＝5)的具体实例包括三苯基鏻7,7-二甲氧基庚基叶立德和三苯基鏻7,7-二乙氧基庚基叶立德。

所述三芳基鏻8,8-二烷氧基辛基叶立德化合物(n＝6)的具体实例包括三苯基鏻8,8-二甲氧基辛基叶立德和三苯基鏻8,8-二乙氧基辛基叶立德。

所述三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(n＝7)的具体实例包括三苯基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物，如三苯基鏻9,9-二甲氧基壬基叶立德、三苯基鏻9,9-二乙氧基壬基叶立德、三苯基鏻9,9-二丙氧基壬基叶立德、和三苯基鏻9,9-二丁氧基壬基叶立德；以及三甲苯基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物，如三甲苯基鏻9,9-二甲氧基壬基叶立德、三甲苯基鏻9,9-二乙氧基壬基叶立德、三甲苯基鏻9,9-二丙氧基壬基叶立德、和三甲苯基鏻9,9-二丁氧基壬基叶立德。

所述三芳基鏻10,10-二烷氧基癸基叶立德化合物(n＝8)的具体实例包括三苯基鏻10,10-二甲氧基癸基叶立德和三苯基鏻10,10-二乙氧基癸基叶立德。

所述三芳基鏻11,11-二烷氧基十一烷基叶立德化合物(n＝9)的具体实例包括三苯基鏻11,11-二甲氧基十一烷基叶立德和三苯基鏻11,11-二乙氧基十一烷基叶立德。

所述三芳基鏻12,12-二烷氧基十二烷基叶立德化合物(n＝10)的具体实例包括三苯基鏻12,12-二甲氧基十二烷基叶立德和三苯基鏻12,12-二乙氧基十二烷基叶立德。

所述三芳基鏻二烷氧基十三烷基叶立德化合物(n＝11)的具体实例包括三苯基鏻13,13-二甲氧基十三烷基叶立德和三苯基鏻13,13-二乙氧基十三烷基叶立德。

三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物(4)可以单独使用或组合使用。三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物(4)可以是市售的一种或可以自行合成。

例如，三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)可以如下制备：使以下通式(7)的9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物与以下通式(8)的磷化合物反应，得到以下通式(9)的9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物；并将得到的9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)在存在碱时进行去质子化，以得到所述三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)，如以下化学反应式所示。

9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)中的R¹和R²彼此独立地表示具有1至15个、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或R¹和R²可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹-R²。

R¹和R²的实例与二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹和R²的实例相同。

9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)中的X表示卤素原子，如氯原子、溴原子和碘原子。从通用性考虑，优选氯原子和溴原子。

9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)的实例包括9-氯-1,1-二烷氧基壬烷化合物，如9-氯-1,1-二甲氧基壬烷、9-氯-1,1-二乙氧基壬烷、9-氯-1,1-二丙氧基壬烷、9-氯-1,1-二丁氧基壬烷、9-氯-1,1-二戊氧基壬烷、9-氯-1,1-二己氧基壬烷、9-氯-1,1-二庚氧基壬烷、和9-氯-1,1-二辛氧基壬烷；9-溴-1,1-二烷氧基壬烷化合物，如9-溴-1,1-二甲氧基壬烷、9-溴-1,1-二乙氧基壬烷、9-溴-1,1-二丙氧基壬烷、9-溴-1,1-二丁氧基壬烷、9-溴-1,1-二戊氧基壬烷、9-溴-1,1-二己氧基壬烷、9-溴-1,1-二庚氧基壬烷和9-溴-1,1-二辛氧基壬烷；以及9-碘-1,1-二烷氧基壬烷化合物，如9-碘-1,1-二甲氧基壬烷、9-碘-1,1-二乙氧基壬烷、9-碘-1,1-二丙氧基壬烷、9-碘-1,1-二丁氧基壬烷、9-碘-1,1-二戊氧基壬烷、9-碘-1,1-二己氧基壬烷、9-碘-1,1-二庚氧基壬烷和9-碘-1,1-二辛氧基壬烷。

9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)中的R¹和R²彼此独立地表示具有1至15个碳原子、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或R¹和R²可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R^1-R²。

磷化合物(8)中的Ar可以彼此相同或不同，并且表示芳基。芳基的碳原子数优选为6至24个，更优选为6至12个，甚至更优选为6或7个。

芳基的实例包括苯基、甲苯基、萘基和蒽基，优选苯基。考虑到合成的容易性，三个芳基均更优选为苯基。

磷化合物(8)的实例包括三芳基膦化合物，如三苯基膦和三甲苯基膦。从反应性考虑，优选三苯基膦。

考虑到反应性，相对于每摩尔9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)，磷化合物(8)的量优选为0.8至5.0摩尔。

如果必要，在制备9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)时可以使用卤化物。

卤化物的实例包括碘化钠、碘化钾、溴化钠和溴化钾，考虑到反应性，优选碘化物，如碘化钠和碘化钾。

卤化物可以单独使用或组合使用。卤化物可以是市售的一种。

考虑到反应性，相对于每摩尔9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)，要用的卤化物的量优选为0.1至5.0摩尔。

如果必要，可以在制备9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)时加入碱。

碱的实例包括碱金属碳酸盐，如碳酸钾和碳酸钠；碱土金属碳酸盐，如碳酸钙和碳酸镁；以及胺，如三乙胺、三丙胺、三异丙胺、三丁胺、N,N-二乙基苯胺和吡啶。从处理的角度来看，优选碱金属碳酸盐。

碱可以单独使用或组合使用。碱可以是市售的一种。

考虑到反应性，相对于每摩尔9-卤代1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)，碱的量优选为0.001至1.0摩尔。

制备9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)的温度随所用溶剂的不同而不同，考虑到反应性，优选为60至180℃。

制备9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)的反应时间随所用溶剂和生产规模而变化，优选为3至55小时。

9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)中的R¹和R²彼此独立地表示具有1至15个、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或者R¹和R²可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹-R²。

R¹和R²的实例与二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹和R²的实例相同。

9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)中的Y表示卤原子，且其实例包括氯原子、溴原子和碘原子。

在制备9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)中不使用卤化物的情况下，Y为与X相同的卤素原子。在使用碘化物作为卤化物的情况下，Y为与X相同的卤素原子或碘原子。

9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)中的Ar表示芳基。Ar如针对磷化合物(8)所定义。

9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)的实例包括9,9-二烷氧基壬基三苯基鏻氯化物，如9,9-二甲氧基壬基三苯基鏻氯化物、9,9-二乙氧基壬基三苯基鏻氯化物、9,9-二丙氧基壬基三苯基鏻氯化物和9,9-二丁氧基壬基三苯基鏻氯化物；9,9-二烷氧基壬基三苯基鏻溴化物，如9,9-二甲氧基壬基三苯基鏻溴化物、9,9-二乙氧基壬基三苯基鏻溴化物、9,9-二丙氧基壬基三苯基鏻溴化物和9,9-二丁氧基壬基三苯基鏻溴化物；9,9-二烷氧基壬基三苯基鏻碘化物，如9,9-二甲氧基壬基三苯基鏻碘化物、9,9-二乙氧基壬基三苯基鏻碘化物、9,9-二丙氧基壬基三苯基鏻碘化物和9,9-二丁氧基壬基三苯基鏻碘化物；9,9-二烷氧基壬基三甲苯基鏻氯化物，如9,9-二甲氧基壬基三甲苯基鏻氯化物、9,9-二乙氧基壬基三甲苯基鏻氯化物、9,9-二丙氧基壬基三甲苯基鏻氯化物和9,9-二丁氧基壬基三甲苯基鏻氯化物；9,9-二烷氧基壬基三甲苯基鏻溴化物，如9,9-二甲氧基壬基三甲苯基鏻溴化物、9,9-二乙氧基壬基三甲苯基鏻溴化物、9,9-二丙氧基壬基三甲苯基鏻溴化物和9,9-二丁氧基壬基三甲苯基鏻溴化物；9,9-二烷氧基壬基三甲苯基鏻碘化物，如9,9-二甲氧基壬基三甲苯基鏻碘化物、9,9-二乙氧基壬基三甲苯基鏻碘化物、9,9-二丙氧基壬基三甲苯基鏻碘化物和9,9-二丁氧基壬基三甲苯基鏻碘化物。

通过使如此获得的9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)在存在碱时进行去质子化，从而获得三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)。

可以在制备9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)后，通过在反应体系中直接加入碱，来制备三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)。或者，分离并纯化9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)，然后向其中加入碱以获得三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4)。

在制备三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)中使用的碱的实例包括烷基锂，如正丁基锂和叔丁基锂；金属醇盐，如叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钾、甲醇钠、乙醇钾、乙醇钠；以及金属酰胺，如二异丙基酰胺锂和双(三甲基硅烷基)酰胺钠。考虑到反应性，优选金属醇盐，特别是叔丁醇钾、甲醇钠和乙醇钠。

考虑到反应性，相对于每摩尔9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)，碱的量优选为0.7至5.0摩尔。

制备三芳基鏻二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)的温度随溶剂和碱而变化，并且优选为-78至25℃。

制备三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)的反应时间随溶剂和生产规模而变化，并且优选为0.5至50小时。

如果必要，可以在制备9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)和在制备三芳基鏻9,9-二烷氧基壬基叶立德化合物(4:n＝7)中使用溶剂。

溶剂的实例包括醚溶剂，如四氢呋喃、乙醚、丁醚、4-甲基四氢吡喃、环戊基甲基醚和1,4-二恶烷；烃类溶剂，如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯和异丙苯；以及极性溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、γ-丁内酯、乙腈、二氯甲烷和氯仿，考虑到反应性，优选乙醚溶剂，如四氢呋喃；和极性溶剂，如乙腈和N,N-二甲基乙酰胺。

溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂可以是市售的一种。

考虑到反应性，相对于每摩尔9-卤代-1,1-二烷氧基壬烷化合物(7)或9,9-二烷氧基壬基三芳基鏻卤化物(9)，溶剂的量优选为50至5000g。

维蒂希反应

考虑到反应性，相对于每摩尔4-戊烯-2-炔醛(3)，三芳基鏻二烷氧基烷基叶立德化合物(4)的量优选为1.0至4.0摩尔，更优选为1.0至2.0摩尔。

如果必要，可以在维蒂希反应中使用溶剂。

溶剂的实例包括醚溶剂，如四氢呋喃、乙醚、丁醚、4-甲基四氢吡喃、环戊基甲基醚和1,4-二恶烷；烃类溶剂，如己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯和异丙苯；极性溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、γ-丁内酯、乙腈、二氯甲烷和氯仿。考虑到反应性，优选醚溶剂，如四氢呋喃；和极性溶剂，如乙腈、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。

溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂可以是市售的一种。

考虑到反应性，相对于每摩尔4-戊烯-2-炔醛(3)，溶剂的量优选为50至5000g。

维蒂希反应的最佳温度随所用溶剂而变化，优选为-78至40℃。在Z优先进行维蒂希反应的情况下，温度优选为-78至10℃。在E优先进行维蒂希反应的情况下，温度优选为-78至-40℃。然后，使中间产物在改良的Schlosser条件下反应，其中该中间产物用强碱例如苯基锂处理。

维蒂希反应中的反应时间随生产规模而变化，并且优选为大于0(＞0)至50小时。

通过醛交换反应制备二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)

以下通式(1-1)的二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)是通过上述二烷氧基链二烯炔化合物(1)的醛交换反应的方法得到的，如以下化学反应式所示。

醛交换反应可以用例如醇和酸进行。

酸的实例包括无机酸，如盐酸和氢溴酸；有机酸，如对甲苯磺酸、苯磺酸、三氟乙酸、乙酸、甲酸和草酸；以及碘代三甲基硅烷和四氯化钛。从反应性考虑，优选对甲苯磺酸和苯磺酸。

酸可以单独使用或组合使用。该酸可以是市售的一种。

相对于每摩尔二烷氧基链二烯炔化合物(1)，酸的量优选为0.001至10.0摩尔。

所述醇由以下通式(10)表示。

R⁵-OH (10)

R⁵表示具有1至15个碳原子、优选1至5个碳原子的一价烃基.

具有1至15个碳原子的一价烃基的具体实例与二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹和R²的一价烃基的具体实例相同。

醇的具体实例包括直链饱和醇，如甲醇、乙醇、丙醇和1-丁醇；支链饱和醇，如异丙醇、2-甲基丙醇和2-甲基丁醇；直链不饱和醇，如2-丙烯醇；支链不饱和醇，如2-甲基-2-丙烯醇；环状饱和醇，如环己醇；及其异构体。这些烃基的一部分氢原子可以被甲基或乙基取代。

醇可以单独或组合使用。所述醇可以是市售的一种。

相对于每摩尔二烷氧基链二烯炔化合物(1)，醇的量优选为2.0至500摩尔。

考虑到反应性，醛交换反应中的反应温度优选为0至180℃，更优选为30至80℃。

醛交换反应中的反应时间随所使用的溶剂或生产规模而变化，并且考虑到反应性，优选为1至55小时。

醛交换反应后的二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)中的R¹′和R²′彼此独立地为具有1至15个碳原子、优选1至8个、更优选1至4个碳原子的一价烃基，或R¹′和R²′可以彼此键合以形成具有2至10个碳原子的二价烃基R¹′-R²′，且n表示0到11的整数。二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)中的R¹′可以与醛交换反应前的二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R¹相同，或与醛交换反应后的R⁵基团相同。同时，二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)中的R²′可以与醛交换反应前的二烷氧基链二烯炔化合物(1)中的R²相同，或与醛交换反应后的R⁵基团相同。然而，R¹′与R²′的组合不应与醛交换反应前的R¹与R²的组合相同。二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)的n数与醛交换反应前的二烷氧基链二烯炔化合物(1)的n数相同。

通过缩醛化制备二烷氧基链二烯炔化合物(1-2)

如下通式(1-2)的二烷氧基链二烯炔化合物可以通过如下通式(2)的二烯炔醛化合物的缩醛化得到，如以下化学反应式所示。

缩醛化反应可以用例如醇和酸进行。

酸的实例包括无机酸，如盐酸和氢溴酸；有机酸，如对甲苯磺酸、苯磺酸、三氟乙酸、乙酸、甲酸和草酸；以及碘代三甲基硅烷和四氯化钛。从反应性考虑，优选对甲苯磺酸和苯磺酸。

酸可以单独使用或组合使用。酸可以是市售的一种。

相对于每摩尔二烯炔醛化合物(2)，酸的量优选为0.001至10.0摩尔。

所述醇如上述部分“通过醛交换反应制备二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)”中所限定，并且由上述通式(10)表示。

醇的具体实例与上述部分“通过醛交换反应制备二烷氧基链二烯炔化合物(1-1)”中所提及的那些相同。

醇可以单独或组合使用。所述醇可以是市售的一种。

相对于每摩尔二烯炔醛化合物(2)，醇的量优选为2.0至500摩尔。

如果需要，可以使用原甲酸酯化合物以除去在缩醛化反应中形成的水。

原甲酸酯化合物的实例包括原甲酸甲酯、原甲酸乙酯、原甲酸丙酯、原甲酸丁酯和原戊酸戊酯。

原甲酸酯化合物可以单独使用或组合使用。原甲酸酯化合物可以是市售的一种。

考虑到反应性，缩醛化中的反应温度优选为-20至180℃，更优选为0至80℃。

缩醛化中的反应时间随所使用的溶剂或生产规模而变化，并且考虑到反应性，优选为1至55小时。

上述二烯炔醛化合物(2)可以通过水解上述二烷氧基链二烯炔化合物(1)从而获得二烯炔醛化合物(2)来制备，如以下化学反应式所示。

如果必要，在水解中二烷氧基链二烯炔化合物(1)可以单独使用或组合使用。

例如，14,14-二烷氧基-(5Z)-1,5-十四碳二烯-3-炔化合物和14,14-二烷氧基-(5E)-1,5-十四碳二烯-3-炔化合物的混合物可用于获得(9Z)-9,13-十四碳二烯-11-炔醛和(9E)-9,13-十四碳二烯-11-炔醛的混合物。

水解可以用例如酸或水来进行。

酸的实例包括无机酸，如盐酸和氢溴酸；有机酸，如对甲苯磺酸、苯磺酸、三氟乙酸、乙酸、甲酸和草酸；以及碘代三甲基硅烷和四氯化钛。从反应性考虑，优选对甲苯磺酸和草酸。

酸可以单独使用或组合使用。该酸可以是市售的一种。

相对于每摩尔二烷氧基链二烯炔化合物(1)，酸的量优选为0.001至10.0摩尔。

考虑到反应性，相对于每摩尔二烷氧基链二烯炔化合物(1)，水的量优选为18至3000g。

如果必要，溶剂可以在水解中与上述酸或水一起使用。

溶剂的实例包括烃溶剂，如甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、苯和异丙苯；醚溶剂，如四氢呋喃、乙醚、丁醚、4-甲基四氢吡喃、环戊基甲基醚和1,4-二恶烷；极性溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、丙酮、γ-丁内酯、二氯甲烷和氯仿；和醇，如甲醇和乙醇。

溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂可以是市售的一种。

最佳溶剂随所用的酸而变化。例如，当使用草酸作为酸时，考虑到反应性，溶剂优选为四氢呋喃、丙酮和γ-丁内酯。

考虑到反应性，相对于每摩尔二烷氧基链二烯炔化合物(1)，溶剂的量优选为0至3000g。

水解中的反应温度随所使用的酸或溶剂而变化，考虑到反应性，优选为5至180℃。

水解中的反应时间随所使用的溶剂或生产规模而变化，并且考虑到反应性，优选为1至55小时。

二烯炔醛化合物(2)中的n表示0到11、优选2到9的整数。

二烯炔醛化合物(2)为如下通式(2-Z)的(Z)-二烯炔醛化合物、或如下通式(2-E)的(E)-二烯炔醛化合物或其混合物。

二烯炔醛化合物(2)的实例包括2,6-庚二烯-4-炔醛(n＝0)、3,7-辛二烯-5-炔醛(n＝1)、4,8-壬二烯-6-炔醛(n＝2)、5,9-癸二烯-7-炔醛(n＝3)、6,10-十一碳二烯-8-炔醛(n＝4)、7,11-十二碳二烯-9-炔醛(n＝5)、8,12-癸二烯-10-炔醛(n＝6)、9,13-十四碳二烯-11-炔醛(n＝7)、10,14-十五碳二烯-12-炔醛(n＝8)、11,15-十六碳二烯-13-炔醛(n＝9)、12,16-十六碳二烯-14-炔醛(n＝10)、和13,17-十六碳二烯-15-炔醛(n＝11)。

2,6-庚二烯-4-炔醛(n＝0)的具体实例包括(2Z)-2,6-庚二烯-4-炔醛和(2E)-2,6-庚二烯-4-炔醛。

3,7-辛二烯-5-炔醛(n＝1)的具体实例包括(3Z)-3,7-辛二烯-5-炔醛和(3E)-3,7-辛二烯-5-炔醛。

4,8-壬二烯-6-炔醛(n＝2)的具体实例包括(4Z)-4,8-壬二烯-6-炔醛和(4E)-4,8-壬二烯-6-炔醛。

5,9-癸二烯-7-炔醛(n＝3)的具体实例包括(5Z)-5,9-癸二烯-7-炔醛和(5E)-5,9-癸二烯-7-炔醛。

6,10-十一碳二烯-8-炔醛(n＝4)的具体实例包括(6Z)-6,10-十一碳二烯-8-炔醛和(6E)-6,10-十一碳二烯-8-炔醛。

7,11-十二碳二烯-9-炔醛(n＝5)的具体实例包括(7Z)-7,11-十二碳二烯-9-炔醛和(7E)-7,11-十二碳二烯-9-炔醛。

8,12-癸二烯-10-炔醛(n＝6)的具体实例包括(8Z)-8,12-十三碳二烯-10-炔醛和(8E)-8,12-癸二烯-10-炔醛。

9,13-十四碳二烯-11-炔醛(n＝7)的具体实例包括(9Z)-9,13-十四碳二烯-11-炔醛和(9E)-9,13-十四碳二烯-11-炔醛。

10,14-十五碳二烯-12-炔醛(n＝8)的具体实例包括(10Z)-10,14-十五碳二烯-12-炔醛和(10E)-10,14-十五碳二烯-12-炔醛。

11,15-十六碳二烯-13-炔醛(n＝9)的具体实例包括(11Z)-11,15-十六碳二烯-13-炔醛和(11E)-11,15-十六碳二烯-13-炔醛。

12,16-十六碳二烯-14-炔醛(n＝10)的具体实例包括(12Z)-12,16-十六碳二烯-14-炔醛和(12E)-12,16-十六碳二烯-14-炔醛。

13,17-十六碳二烯-15-炔醛(n＝11)的具体实例包括(13Z)-13,17-十六碳二烯-15-炔醛和(13E)-13,17-十六碳二烯-15-炔醛。

实施例

将参考以下实施例进一步描述本发明。应当理解，本发明不限于实施例。

除非另有说明，否则本文所用的术语“纯度”是指气相色谱法(GC)中的面积百分比。术语“生产率”是指GC中面积百分比的比率。从GC中的面积百分比计算出收率。

在实施例中，在以下GC条件下进行反应的监测。

GC条件：Shimadzu Corporation出品的GC-2014毛细管气相色谱仪；柱：DB-5，0.25mm×0.25mm×30m；载气：He(1.55mL/min)；检测器：FID；色谱柱温度：150℃，以5℃/min的速度升高，最高到230℃。

考虑到原料和产物的纯度(％GC)，根据以下等式计算收率。

收率(％)＝{[(反应所得产物的重量×％GC)/产物的分子量]÷[(反应中原料的重量×％GC)/原料的分子量]}×100

实施例1

制备5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)

将叔丁醇钾(tBuOK)(402.39g,3.59mol)和四氢呋喃(THF)(1856.64g)放入室温反应器中，并在10至15℃搅拌28分钟。然后，将1,1-二乙氧基-5-(甲氧基甲氧基)-2-戊炔(6:R³＝Et,R⁴＝Et；Z＝CH₃OCH₂O)(704.18g,3.26mol,纯度:100％)滴加到10至15℃的反应器中。在滴加完成后，将反应混合物在10至20℃搅拌5.5小时。接下来，将水(1953.60g)加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(51.3至57.9℃/3.0mmHg(0.40kPa))进行蒸馏，以获得5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)(436.26g,2.78mol,纯度:98.41％)，收率为85.52％。

以下是由此制备的5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.22(6H,t,7.1Hz),3.58(2H,dq,J＝6.9Hz,7.8Hz),3.73(2H,dq,J＝6.9Hz,7.9Hz),5.36(1H,d,J＝1.6Hz),5.52(1H,dd,J＝11.0Hz,2.3Hz),5.69(1H,dd,J＝17.6Hz,2.3Hz),5.81(1H,ddd,J＝17.8Hz,10.9Hz,1.5Hz)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ15.01,60.81,83.76,84.89,91.57,116.04,128.48.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z153(M⁺-1),125,109,81,63,53.

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2977,2886,1355,1328,1162,1091,1054,1012.

实施例2

制备5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)

将叔丁醇钾(17.08g,0.15mol)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(78.92g)放入室温反应器中，并在10至15℃搅拌40分钟。然后，将1,1-二乙氧基-5-(甲氧基甲氧基)-2-戊炔(6:R³＝Et,R⁴＝Et；Z＝CH₃OCH₂O)(30.00g,0.14mol,纯度:99.80％)滴加到10至15℃的反应器中。在滴加完成后，将反应混合物在10至20℃搅拌3小时。接下来，将水(83.04g)加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(51.3至57.9℃/3.0mmHg(0.40kPa))进行蒸馏，获得5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)(15.42g,0.072mol,纯度:70.41％)，收率为50.87％。

由此获得的5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)的光谱数据与实施例1中的那些相同。

实施例3

制备5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)

将乙炔钠(7.31g,0.15mol)和N,N-二甲基甲酰胺(78.92g)放入室温反应器中，并在10至15℃搅拌40分钟。然后，将1,1-二乙氧基-5-(甲氧基甲氧基)-2-戊炔(6:R³＝Et,R⁴＝Et；Z＝CH₃OCH₂O)(30.00g,0.14mol,纯度:99.80％)滴加到10至15℃的反应器中。在滴加完成后，将反应混合物在10至20℃搅拌3小时，并再在60℃搅拌2.5小时。接下来，将水(83.04g)加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(51.3至57.9℃/3.0mmHg(0.40kPa))进行蒸馏，获得5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)(36.21g,0.026mol,纯度:10.89％)，收率为18.48％。

由此获得的5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)的光谱数据与实施例1中的那些相同。

实施例4

制备5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)

将叔丁醇钾(23.19g,0.21mol)和四氢呋喃(107.14g)放入室温反应器中，并在10至15℃搅拌25分钟。然后，将1,1-二甲氧基-5-乙酰氧基-2-戊炔(6:R³＝Me,R⁴＝Me；Z＝CH₃C(＝O)-O)(34.99g,0.19mol)滴加到10至15℃的反应器中。在滴加完成后，将反应混合物在10至20℃搅拌1小时。接下来，将水(112.74g)加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(69.2至71.1℃/25.0mmHg(3.33kPa))进行蒸馏，获得5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)(20.73g,0.16mol)，收率为87.44％。

以下是由此制备的5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ3.37(6H,s),5.24(1H,d,J＝1.1Hz),5.55(1H,dd,J＝2.3Hz,11.1Hz),5.71(1H,dd,J＝2.3Hz,17.7Hz),5.82(1H,ddd,J＝1.2Hz,10.9Hz,17.9Hz)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ52.42,83.96,84.30,93.30,115.82,128.75.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 125(M⁺-1),111,95,80,65,52.

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2938,2905,2831,2230,1603,1358,1343,1192,1162,1099,1056,963,901.

实施例5

制备5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)

将叔丁醇钾(23.19g,0.21mol)和四氢呋喃(109.08g)放入室温反应器中，并在10至15℃搅拌17分钟。然后，将1,1-二甲氧基-5-三甲基硅氧基-2-戊炔(6:R³＝Me,R⁴＝Me；Z＝(CH₃)₃SiO)(41.39g,0.19mol)滴加到10至15℃的反应器中。在滴加完成后，将反应混合物在10至20℃搅拌1.5小时。接下来，将水(114.78g)加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(69.2至71.1℃/25.0mmHg(3.33kPa))进行蒸馏，获得5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)(13.02g,0.10mol)，收率为53.93％。

由此获得的5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)的光谱数据与实施例1中的那些相同。

实施例6

制备5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)

将叔丁醇钾(23.96g,0.21mol)和四氢呋喃(110.68g)放入室温反应器中，并在10至15℃搅拌21分钟。然后，将1,1-二甲氧基-5-甲磺酰氧基-2-戊炔(6:R³＝Me,R⁴＝Me；Z＝OMs(即OSO₂CH₃)(43.14g,0.19mol)滴加到10至15℃的反应器中。在滴加完成后，将反应混合物在10至20℃搅拌1.5小时。接下来，将水(116.46g)加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(69.2至71.1℃/25.0mmHg(3.33kPa))进行蒸馏，获得5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)(14.22g,0.11mol)，收率为58.05％。

由此获得的5,5-二甲氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Me,R⁴＝Me)的光谱数据与实施例1中的那些相同。

实施例7

制备4-戊烯-2-炔醛(3)

将按照实施例1的方法制备并纯化的5,5-二乙氧基-1-戊烯-3-炔(5:R³＝Et,R⁴＝Et)(46.26g,0.30mol)、维生素E(0.20g)、二丁基羟基甲苯(BHT)(0.20g)、四氢呋喃(150.00g)和水(150.00g)置于室温反应器中，并在20至30℃搅拌5分钟。然后，将对甲苯磺酸一水合物(p-TsOH·H₂O)(2.91g，0.015mol)添加到20至30℃的反应器中，并在60至65℃搅拌3小时。接下来，将碳酸氢钠(2.52g)和甲苯(272.31g：包括用于从容器中吸收碳酸氢钠的40g甲苯)添加到反应混合物中，之后进行相分离并除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，获得在甲苯(234.36g)和四氢呋喃(93.53g)的混合溶剂中的4-戊烯-2-炔醛(3)(17.93g,0.22mol)，收率为74.63％。通过GC和NMR测定混合物中甲苯和四氢呋喃的量。

以下是由此制备的4-戊烯-2-炔醛(3)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ9.35(1H,,d,J＝0.7Hz),6.08(1H,dd,J＝17.2Hz,2.3Hz),6.01(1H,ddd,J＝17.4Hz,10.9Hz,0.7Hz),5.91(1H,dd,J＝10.9Hz,2.3Hz)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ88.28,93.02,114.75,134.25,176.70.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 80(M⁺),61,52.

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2977,2873,2210,2172,1664,1162,1080,1035,972,947,798.

实施例8

制备14,14-二乙氧-1,5-十四碳二烯-3-炔醛(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝7)

将9-氯-1,1-二乙氧基壬烷(7:X＝Cl；R¹＝Et,R²＝Et)(67.72g、0.27mol)、三苯膦(8:Ar＝Ph)(63.74g、0.27mol)、碘化钠(40.47g、0.30mol)，碳酸钾(2.07g、0.015mol)和乙腈(173.20g)置于室温反应器中，并在75至85℃搅拌15小时，获得9,9-二乙氧基壬基三苯基膦碘化物((9:Y＝I；Ar＝Ph；R¹＝Et,R²＝Et)。然后，在30至40℃向反应器中滴加四氢呋喃(311.53g)。滴加完成后，将反应混合物冷却至-5至10℃。接着，加入叔丁醇钾(27.27g、0.24mol)并搅拌1小时，获得三苯基鏻9,9-二乙氧基壬基叶立德(4:Ar＝Ph；R¹＝Et,R²＝Et)。

接着，将在实施例7中制备的在甲苯(220.99g)和四氢呋喃(78.56g)的混合液中的4-戊烯-2-炔醛(3)(16.14g,0.20mol)滴加到-5至5℃的反应器中。滴加完成后，将反应混合物在20至30℃搅拌2.5小时。接下来，将氯化钠(45.47g)在水(454.65g)中的溶液加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩以获得粗产物14,14-二乙氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝7)(65.39g,0.18mol,纯度:77.92％,E/Z＝24/76)，粗收率为83.18％。粗产物包含作为杂质的甲苯、三苯基膦和三苯基膦氧化物。

如下是所制备的14,14-二乙氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝7)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.19(6H,t,J＝7.1Hz),1.25-1.44(10H,m),1.56-1.62(2H,m),2.30(2H,ddt,J＝1.1Hz,7.3Hz,7.3Hz),3.47(2H,dq,J＝6.9Hz,7.8Hz),3.62(2H,dq,J＝6.9Hz,7.8Hz),4.46(1H,t,J＝5.9Hz),5.44(1H,dd,J＝11.1Hz,2.3Hz),5.53-5.57(1H,m),5.60(1H,dd,J＝17.6Hz,2.3Hz),5.87-5.97(2H,m)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ15.32,24.70,28.75,29.01,29.31,29.37,30.22,33.55,60.77,87.02,92.12,102.92,108.79,117.39,125.98,144.35.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 278(M⁺),233,189,175,161,145,131,117,103,75,57.

实施例9

制备9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)

随后，将在实施例8获得的粗产物14,14-二乙氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et,n＝7)(65.39g,0.18mol,纯度:77.92％,E/Z＝24/76)、草酸二水合物(69.21g,0.55mol)、四氢呋喃(183.00g)和纯水(183.00g)加入室温反应器中，并在60至65℃搅拌3.5小时。然后，将反应混合物冷却至50℃，并加入己烷(53.82g)，并将反应混合物搅拌30分钟。搅拌完成后，将反应混合物静置以进行相分离，然后除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(125.1至133.1℃/3.0mmHg(0.40kPa))进行蒸馏，获得9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)(28.97g,0.13mol,纯度:96.03％,,E/Z＝24/76)，实施例8和9的总收率为66.30％。

以下是所制备的9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.27-1.35(6H,m),1.40(2H,br.quint,J＝6.5Hz),1.61(2H,br.quint,J＝6.9Hz),2.30(2H,ddt,J＝1.5Hz,7.3Hz,7.3Hz),2.40(2H,dt,J＝1.9Hz,7.3Hz),5.44(1H,dd,J＝11.2Hz,1.9Hz),5.55(1H,br.dd,J＝10.7Hz,1.9Hz),5.60(1H,dd,J＝17.6Hz,1.9Hz),5.86-5.97(2H,m),9.75(1H,t,J＝1.9Hz)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ21.99,28.63,28.80,29.01,29.05,30.14,43.84,86.98,92.16,108.91,117.36,126.03,144.18,202.80.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 204(M⁺),175,161,147,133,119,105,91,78,65,53.

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2929,2856,1725,1464,1413,1392,972,918,739.

实施例10

制备9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)

将9-氯-1,1-二乙氧基壬烷(7:X＝Cl；R¹＝Et,R²＝Et)(90.29g,0.36mol)、三苯膦(8:Ar＝Ph)(94.65g,0.36mol)、碘化钠(58.46g,0.39mol)、碳酸钾(2.90g,0.021mol)和乙腈(192.45g)放入室温反应器中，并在75至85℃搅拌15小时，获得9,9-二乙氧基壬基三苯基鏻碘化物(9:Y＝I；Ar＝Ph；R¹＝Et,R²＝Et)。然后，将四氢呋喃(346.14g)滴加到30至40℃的反应器中。滴加完成后，将反应混合物冷却至-5至10℃。接下来，加入叔丁醇钾(38.71g,0.35mol)并搅拌1小时以获得三苯基鏻9,9-二乙氧基壬基叶立德(4:Ar＝Ph；R¹＝Et,R²＝Et)。

接着，将在实施例7中制备的在甲苯(220.99g)和四氢呋喃(78.56g)的混合液中的4-戊烯-2-醛(3)(16.14g,0.20mol)滴加到-5至5℃的反应器中。滴加完成后，将反应混合物在20至30℃搅拌2小时。接下来，将氯化钠(45.47g)在水(454.65g)中的溶液加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，得到粗产物14,14-二乙氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝7),(74.22g,0.18mol,纯度：68.06％,E/Z＝26/74)，粗收率为90.02％。粗产物包含作为杂质的甲苯、三苯膦和三苯膦氧化物。

随后，将这样获得的粗产物14,14-二乙氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et,n＝7)(74.22g,0.18mol,纯度::68.06％,E/Z＝26/74)、草酸二水合物(68.61g,0.54mol)、四氢呋喃(181.40g)和纯水(181.40g)加入室温的反应器中，并在60至65℃搅拌4小时。然后，将反应混合物冷却至50℃，并加入己烷(53.35g)，并将反应混合物搅拌30分钟。搅拌完成后，将反应混合物静置以进行相分离，然后除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(125.1至133.1℃/3.0mmHg(0.40kPa))进行蒸馏，获得9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)(31.40g,0.15mol,纯度:96.03％,E/Z＝25/75)，在2步中的总收率为73.25％。

所获得的9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)的光谱数据与实施例9中的那些相同。

实施例11

制备9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)

将在实施例8制备并纯化的粗产物14,14-二乙氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R1＝Et,R2＝Et,n＝7)(16.08g,0.058mol,E/Z＝1/99)、草酸二水合物(21.85g,0.17mol)、四氢呋喃(57.76g)和纯水(57.76g)加入室温反应器中，并在60至65℃搅拌4小时。然后，将反应混合物冷却至50℃，并加入己烷(53.82g)，并将反应混合物搅拌30分钟。搅拌完成后，将反应混合物静置以进行相分离，然后除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(125.1至133.1℃/3.0mmHg(0.40kPa))进行蒸馏，以获得9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)(11.43g,0.056mol,E/Z＝1/99)，收率为96.82％。

所获得的9,13-十四碳二烯-11-炔醛(2:n＝7)的光谱数据与实施例9中的那些相同。

实施例12

制备9,9-二乙氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝2)

将9-氯-1,1-二甲氧基丁烷(54.94g,0.36mol)、三苯膦(PPh₃)(95.44g,0.36mol)、碘化钠(54.41g,0.36mol)、碳酸钾(2.90g,0.021mol)和乙腈(192.45g)放入室温反应器中，并在75至85℃搅拌15小时，获得4,4-二甲氧基丁基三苯基鏻碘化物。然后，将四氢呋喃(346.14g)滴加到30至40℃的反应器中。滴加完成后，将反应混合物冷却至-5至10℃。接下来，加入叔丁醇钾(38.71g,0.35mol)并搅拌1小时，获得三苯基鏻4,4-二甲氧基丁基叶立德(4:Ar＝Ph；R¹＝Me,R²＝Me)。

接着，将已在实施例7中制备并纯化的在甲苯(361.59g)和四氢呋喃(109.22g)的混合液中的4-戊烯-2-醛(3)(16.96g,0.21mol)滴加到-5至5℃的反应器中。滴加完成后，将反应混合物在20至30℃搅拌2小时。接下来，将氯化钠(45.47g)在水(454.65g)中的溶液加入到反应混合物中，随后进行相分离并去除水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(95.2至107.1℃/8.0mmHg(1.07kPa))进行蒸馏，得到9,9-二甲氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝2),(37.85g,0.16mol,纯度：74.11％,E/Z＝23/77)，收率为73.56％。

以下是所制备的9,9-二甲氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝2)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.68-1.74(2H,q-like),2.37(2H,ddt,J＝1.1Hz,8.0Hz,8.0Hz),3.32(6H,s),4.36(1H,t,J＝5.7Hz),5.45(1H,dd,J＝2.3Hz,11.1Hz),5.56-5.61(1H,m),5.61(1H,dd,J＝2.3Hz,17.2Hz),5.88-5.97(2H,m)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ25.56,31.63,52.80,86.62,92.57,103.97,109.56,117.31,126.21,142.88.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 180(M⁺),165,147,133,117,105,91,75,65.

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2951,2830,1598,1445,1415,1385,1365,1178,1159,1127,1066,972,921,742.

实施例13

制备4,8-壬二烯-6-炔醛(2:n＝2)

将实施例12获得的9,9-二甲氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝2)(33.80g,0.14mol,纯度：74.11％,E/Z＝23/77)、草酸二水合物(52.57g,0.42mol)、四氢呋喃(139.00g)和纯水(139.00g)置于室温反应器中，并在60至65℃搅拌3.5小时。然后，将反应混合物冷却至50℃，并加入己烷(40.88g)，并将反应混合物搅拌30分钟。搅拌完成后，将反应混合物静置以进行相分离，然后除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物减压(70.0到97.1℃/11.0mmHg(1.47kPa))进行蒸馏，获得4,8-壬二烯-6-炔醛(2:n＝2)(16.60g,0.12mol,纯度:95.85％,E/Z＝23/77)，收率为85.33％。

以下是所制备的4,8-壬二烯-6-炔醛(2:n＝2)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ2.53-2.66(4H,m),5.47(1H,dd,J＝1.9Hz,11.2Hz),5.62(1H,dd,J＝1.9Hz,17.6Hz),,5.60-5.65(1H,m),5.87-5.97(2H,m),9.77(1H,t,J＝1.5Hz)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ22.95,42.79,86.11,93.29,110.54,117.08,126.61,140.97,201.39

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 133(M⁺-1),115,105,91,78,65,51

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2895,2826,2726,1724,1591,1413,1390,1159,973,922,738.

实施例14

制备14,14-二甲氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝7)

将实施例8制备并纯化的14,14-二乙氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝7)(4.66g,0.016mol,纯度:95.79％,E/Z＝1/99)、对甲苯磺酸一水合物(0.031g,0.00016mol)和甲醇(154.08g)置于室温反应器中，并在60至65℃搅拌2小时。然后，将反应混合物冷却至50℃，并加入25质量％的氢氧化钠水溶液(1.0g)、水(80.00g)和己烷(80.00g)，并搅拌30分钟，随后将25质量％的氢氧化钠水溶液(1.0g)和水(80.00g)以此顺序加入反应混合物。将反应混合物静置以进行相分离，然后除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物通过硅胶色谱法(己烷/乙酸乙酯＝90/1至50/1，以V/V计)纯化，获得14,14-二甲氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝7)(3.67g,0.015mol,纯度:99.54％,E/Z＝1/99)，收率为90.97％。

以下是所制备的14,14-二甲氧基-1,5-十四碳二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝7)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.25-1.36(8H,br.s),1.36-1.44(2H,quint-like),1.54-1.61(2H,q-like),2.30(2H,ddt,J＝1.1Hz,7.4Hz,7.4Hz),3.30(6H,s),4.34(1H,t,J＝5.7Hz),5.44(1H,dd,J＝1.9Hz,11.3Hz),5.53-5.58(1H,m),5.60(1H,dd,J＝1.9Hz,17.6Hz),5.87-5.97.(2H,m)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ24.54,28.74,28.99,29.29,29.36,30.22,32.44,52.52,87.02,92.13,104.51,108.81,117.39,125.99,144.33.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 250(M+),219,187,145,131,117,104,91,75,65.

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2928,2855,2829,1599,1464,1414,1386,1364,1192,1127,1055,969,915,738.

实施例15

制备9,9-二乙氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝2)

将实施例12制备并纯化的9,9-二甲氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me)(1.45g,0.0080mol,纯度:99.85％,E/Z＝0/100)、对甲苯磺酸一水合物(0.016g,0.000084mol)和乙醇(111.02g,2.41mol)置于室温反应器中，并在60至65℃搅拌2小时。然后，将反应混合物冷却至50℃，并加入25质量％的氢氧化钠水溶液(1.0g)、水(80.00g)和己烷(80.00g)，并搅拌30分钟。随后将25质量％的氢氧化钠水溶液(1.0g)和水(80.00g)以此顺序加入反应混合物。将反应混合物静置以进行相分离，然后除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物通过硅胶色谱法(己烷/乙酸乙酯＝90/1，以V/V计)纯化，获得9,9-二乙氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝2)(1.35g,0.0065mol,纯度:99.61％,E/Z＝0/100)，收率为80.52％。

以下是所制备的9,9-二乙氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Et,R²＝Et；n＝2)的光谱数据。

[核磁共振谱]¹H-NMR(500MHz,CDCl₃):δ1.20(6H,t,J＝7.1Hz),1.72(2H,ddt,J＝1.5Hz,6.9Hz,6.9Hz),2.39(2H,ddt,J＝1.2Hz,7.6Hz,7.6Hz),3.49(2H,dq,J＝6.9Hz,7.9Hz),3.65(2H,dq,J＝6.9Hz,7.8Hz),4.48(1H,t,J＝5.8Hz),5.44(1H,dd,J＝1.9Hz,11.1Hz),5.55-5.60(1H,m),5.60(1H,dd,J＝1.9Hz,17.6Hz),5.89-5.97(2H,m)；¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃):δ15.31,25.76,32.70,61.14,86.71,92.49,102.31,109.40,117.31,126.13,143.16.

[质谱]EI质谱(70eV):m/z 207(M⁺-1),179,162,133,117,105,91,75,64.

[红外吸收光谱](NaCl):νmax 2975,2929,2879,1599,1444,1414,1373,1347,1160,1130,1063,972,918,741.

实施例16

制备9,9-二甲氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝2)

将实施例13制备并纯化的4,8-壬二烯-6-炔醛(2:n＝2)(3.26g,0.023mol,纯度：94.20％,E/Z＝0/100)、对甲苯磺酸一水合物(0.0031g,0.000016mol)、原甲酸甲酯(3.62g,0.034mol)和甲醇(34.08g)置于室温反应器中，并在20至30℃搅拌2小时。然后加入水(34.00g)和己烷(34.00g)，并搅拌30分钟。向反应混合物加入水(34.00g)。将反应混合物静置以进行相分离，然后除去水相以获得有机相。然后，将有机相减压浓缩，并将残余物通过硅胶色谱法(己烷/乙酸乙酯＝90/1，以V/V计)纯化，获得9,9-二甲氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝2)(3.51g,0.019mol,纯度:99.85％,E/Z＝0/100)，收率为84.93％。

所获得的9,9-二甲氧基-1,5-壬二烯-3-炔(1:R¹＝Me,R²＝Me；n＝2)的光谱数据与实施例12中的那些相同。