本发明公开了一种相转移催化合成叠氮硝胺的方法。所述化合物以1,5-二硝酸酯基-3-硝基-3-氮杂戊烷和叠氮化钠为原料,在相转移催化剂条件下,于有机溶剂-水两相体系中进行叠氮化反应合成DIANP。该方法避免使用DMSO等较难处理的有机溶剂,绿色环保,且合成路线简单易行,产物分离简单。