阅读说明：本技术 一种用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素e的方法 (Method for preparing natural vitamin E from deodorized distillate of idesia polycarpa crude oil ) 是由 张驰松 张玉林 狄飞达 刘一静 冯骏 于 2020-06-20 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法,本发明解决了解决现有通过山桐子制备维生素E的技术中,操作复杂,难以实行,成本高,污染大的问题。本发明包括下述步骤：(1)色谱柱制备；(2)溶剂洗脱；(3)混合脱色；(4)低温真空干燥。本发明提供的一种用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法生产出的维生素E纯度高,且操作简单方便,成本低,绿色环保。(The invention provides a method for preparing natural vitamin E by using a deodorized distillate of idesia polycarpa crude oil, and solves the problems of complex operation, difficult implementation, high cost and great pollution in the existing technology for preparing the vitamin E by idesia polycarpa. The invention comprises the following steps: (1) preparing a chromatographic column; (2) eluting with a solvent; (3) mixing and decoloring; (4) and (5) low-temperature vacuum drying. The method for preparing the natural vitamin E from the deodorized distillate of the idesia polycarpa crude oil provided by the invention has the advantages of high purity of the produced vitamin E, simple and convenient operation, low cost and environmental protection.)

一种用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法

技术领域

本发明涉及一种用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法。

背景技术

毛叶山桐子是我国特有的木本油料植物品种，具有分布广泛，对土壤、气候等要求不高，适应性较强的特点，适合于低质地、荒坡、滩涂，山地种植，具有“易栽培、易推广、易普及”的特点。它是一种高产、经济价值高的经济作物，具有极大的应用价值和开发潜力。据资料报道：毛叶山桐子产果期长达70～100年，其果实含油量较高（单株产油可达200～300kg），尤其是其油质不饱和脂肪酸高达82%以上，并富含亚油酸（高达68～80%）和维生素E（高达1110mg/kg以上）。

维生素E广泛分布于动植物油中,是人体必须的维生素之一，且人及动物自身不能合成，只能从食物中摄取的。维生素E产品广泛用于医药、食品、化妆品行业。它具有抗氧化、清除自由基, 抗癌、抗心血管疾病、提高免疫力和抗衰老的作用，对动脉硬化、冠心病、习惯性流产、妇女***症、内分泌机能衰退、肝病等疾病均有良好的医用保健价值，同时也是一种理想的功能保健强化食品成分及抗氧化剂，并是对畜禽免疫、疾病防治、改善肉质等方面有着重要作用的饲料添加剂，以及具有改善皮肤弹性、美容、护肤、防衰老等特殊功能的化妆品添加物。2000 年至今, 世界范围内维生素 E 的需求量以10%～15%的速度增长。尽管目前人工合成维生素 E 的市场价格比天然制品低得多, 但随着人们保健意识增强，天然维生素 E 产品正呈现着逐渐取代合成品的发展趋势。

种植毛叶山桐子，不仅可以改善生态环境，而且其产物还可以用于加工特种营养保健食用油及提取天然维生素E，是一种理想的优质油料作物和天然维生素E来源，市场发展前景十分广阔。

目前，工业上制备天然维生素 E 主要是以植物油脂脱臭馏出物为原料，其分离纯化方法主要有萃取法 ( 有机溶剂萃取和超临界 CO₂萃取) 、蒸馏法 ( 简单蒸馏和分子蒸馏) 、尿素络合法和色谱法（硅胶或凝胶吸附法、高效液相色谱法或低压柱色谱法、离子色谱法等）。但是，用有机溶剂萃取法、尿素络合法以及蒸馏法得到的天然维生素 E 产品, 因纯度低导致生物活性低不能满足医药品和保健品市场日益增长的需求；而超临界 CO₂萃取法和分子蒸馏法的设备投资较大；色谱法分离能力强, 不仅能分离得到高纯度的混合维生素 E, 还能得到维生素 E 的分级产品；但其中高效液相色谱法设备投资大, 维护费用高,不适合大规模工业化生产。而低压柱色谱法具有较好的分离能力且生产成本较低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种简单方便的用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法，以解决现有通过山桐子制备维生素E的技术中，操作复杂，难以实行，成本高，污染大的问题。本发明提供的诸多技术方案中的优选技术方案所能产生的诸多技术效果详见下文阐述。

为实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：

本发明提供的一种用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法，包括下述步骤：

（1）色谱柱制备

将硅胶装于色谱柱中，得到制备好的色谱柱；

（2）溶剂洗脱

将山桐子毛油脱臭馏出物加于步骤（1）中所得制备好的色谱柱顶端，以丙酮-乙酸乙酯体系进行洗脱，收集洗脱时从色谱柱中流下来的流出液，并将流出液减压浓缩，得到浓缩液；

（3）活性炭、白土、硅藻土混合脱色

将活性炭、白土、硅藻土混合加入到步骤（2）中所得的浓缩液中并搅拌过滤，得到滤液；

（4）低温真空干燥

将步骤（3）中所得滤液低温真空干燥，得到高纯度的维生素E；

进一步的，所述步骤（1）色谱柱制备中的硅胶为200-400目，所用硅胶的质量为1000-1400克，该硅胶的用量既能使所得维生素E中杂质含量较少，而且成本又不高，不会导致后续操作困难；色谱柱的柱径比为5:1-20:1；且采用丙酮湿法将硅胶装进色谱柱。

进一步的，所述步骤（2）溶剂洗脱中所加的山桐子毛油脱臭馏出物的质量为硅胶质量的5-10%。

进一步的，在所述步骤（2）溶剂洗脱中，在所述丙醇-乙酸乙酯体系中，丙酮：乙酸乙酯的比例为50:1-100:1，该比例区间能够使维生素E和山桐子毛油脱臭馏出物之间产生良好的分离效果，提升所得维生素E的纯度。

进一步的，在所述步骤（2）溶剂洗脱中，所述收集流出液的收集范围为1-10倍所加山桐子毛油脱臭馏出物的体积，该收集范围既不会使所得维生素E的收率低，而且还不会使所得维生素E中的杂质含量过高；所述减压浓缩为在温度为60-70℃和真空度为0.06-0.10MPa的条件下使用真空减压浓缩罐对流出液减压浓缩5-7小时。

进一步的，所述步骤（3）混合脱色中所加活性炭、白土、硅藻土混合的质量为所加山桐子毛油脱臭馏出物质量的0.5-2%，该活性炭、白土、硅藻土混合物的用量既能达到有效脱色脱杂质的目的，还不会使成本过高、影响后续操作。

进一步的，在所述步骤（3）混合脱色中，所述搅拌为室温下均匀搅拌25-35小时，过滤时所用的过滤材料为200目的滤布或0.45um的滤膜。

进一步的，在所述步骤（4）低温真空干燥中，所述低温真空干燥为在温度为20-40℃和真空度为0.08mpa-0.12mpa的条件下使用低温真空干燥机对步骤（3）中所得滤液干燥25-35min；该低温干燥的温度区间不会使维生素E变性，从而影响所得维生素E的质量，且在理想的功耗范围内；且该低温干燥的时间区间可以彻底脱出溶剂，使所得维生素E的含量较高，且在理想的功耗范围内。

进一步的，在所述步骤（4）低温真空干燥之后还有步骤（5）余物回收，所述余物回收为用乙醇洗涤步骤（2）中经过洗脱后的色谱柱余下部分，得到混合液；将混合液中的乙醇减压回收，得到黄色油状物。

进一步的，在所述步骤（5）余物回收中，用乙醇洗涤步骤（2）中经过洗脱后的色谱柱余下部分时，洗涤3-8个色谱柱体积。

基于上述技术方案，本发明实施例至少可以产生如下技术效果：

（1）本发明提供的用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法，采用了适当比例的丙酮-乙酸乙酯体系，提升了所得维生素E的纯度，提高了维生素E的收率，减少了维生素E中的杂质含量。

（2）本发明提供的用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法，采用了适当的收集范围对流出液进行收集和适当的硅胶用量，提高了所得提升了所得维生素E的纯度，提高了维生素E的收率，减少了维生素E中的杂质含量。

（3）本发明提供的用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法，采用了适当的活性炭、白土、硅藻土混合用量和处理时间，有效去除了维生素E中的杂质，且节约了时间成本；其中硅藻土截留微小固体颗粒和胶状杂质，活性炭、白土可以脱去杂色。

（4）本发明提供的用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法，在低温真空干燥和减压浓缩的过程中采用了适当的温度，且温度为20-40℃，减少了能耗，便于操作，节约了成本。

（5）本发明提供的用山桐子毛油脱臭馏出物制备天然维生素E的方法，在余物回收步骤中，回收利用了废物原料，节约了成本，提高了原料利用率，且绿色环保。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。

实施例1：

制备维生素E：

包括下述步骤：

（1）将1200克300目的硅胶置于烧杯中，加入1000mL丙酮，调成糊状，湿法装于柱径比在10:1的色谱柱中，色谱柱中无气泡；

（2）将100mL的毛叶山桐子原油滴加在该色谱柱的顶端，以丙酮：乙酸乙酯=75:1的体系洗脱，控制流速在5mL/min，收集500ml亮黄色及黄绿色的流出液，并将流出液置于真空减压浓缩罐，控制温度为65℃、真空度为0.08MPa对流出液减压浓缩6小时，得到100ml的浓缩液；

（3）将1.5克的活性炭、白土、硅藻土混合加入到该液体中，在室温下搅拌30h，用0.45μm滤膜过滤，得到滤液；将滤液置于低温真空干燥机，控制温度为30℃、真空度为0.10MPa对滤液低温真空干燥30分钟，得高纯度的维生素E 1mL，经检测维生素E的含量为92.4%，大于90%；

（4）将分离出维生素E的色谱柱上余下部分，用95%乙醇洗涤6个柱体积，减压回收乙醇后，得黄色油状物。

实施例2：

制备维生素E：

包括下述步骤：

（1）将1000克200目的硅胶置于烧杯中，加入1000mL丙酮，调成糊状，湿法装于柱径比在5:1的色谱柱中，色谱柱中无气泡；

（2）将50mL的毛叶山桐子原油滴加在该色谱柱的顶端，以丙酮：乙酸乙酯=50:1的体系洗脱，控制流速在3mL/min，收集100ml亮黄色及黄绿色的流出液，并将流出液置于真空减压浓缩罐，控制温度为60℃、真空度为0.06MPa对流出液减压浓缩5小时，得到50mL的浓缩液；

（3）将0.25克的活性炭、白土、硅藻土混合加入到该液体中，在室温下搅拌25h，用0.45μm滤膜过滤，得到滤液；将滤液置于低温真空干燥机，控制温度为20℃、真空度为0.08MPa对滤液低温真空干燥25分钟，得高纯度的维生素E 1mL，经检测维生素E的含量为91.5%，大于90%；

（4）将分离出维生素E的色谱柱上余下部分，用95%乙醇洗涤3个柱体积，减压回收乙醇后，得黄色油状物。

实施例3：

制备维生素E：

包括下述步骤：

（1）将1400克400目的硅胶置于烧杯中，加入1000mL丙酮，调成糊状，湿法装于柱径比在20:1的色谱柱中，色谱柱中无气泡；

（2）将140mL的毛叶山桐子原油滴加在该色谱柱的顶端，以丙酮：乙酸乙酯=100:1的体系洗脱，控制流速在7mL/min，收集1000ml亮黄色及黄绿色的流出液，并将流出液置于真空减压浓缩罐，控制温度为70℃、真空度为0.10MPa对流出液减压浓缩7小时，得到200mL的浓缩液；

（3）将2.8克的活性炭、白土、硅藻土混合加入到该液体中，在室温下搅拌35h，用0.45μm滤膜过滤，得到滤液；将滤液置于低温真空干燥机，控制温度为40℃、真空度为0.12MPa对滤液低温真空干燥35分钟，得高纯度的维生素E 1mL，经检测维生素E的含量为90.4%，大于90%；

（4）将分离出维生素E的柱上余下部分，用95%乙醇洗涤6个柱体积，减压回收乙醇后，得黄色油状物。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。