阅读说明：本技术 一种(e)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的制备方法 (Preparation method of (E) -1-aryl-4, 4, 4-trifluorobutan-2-en-1-one compound ) 是由 周宇涵 李栋 吕树均 曲景平 于 2019-11-14 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的制备方法,属于化合物制备领域。一种(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮,以通式II所述化合物为原料,在氧化剂和碱的存在下,按下述反应式进行反应,得通式I所示化合物。<Image he="294" wi="700" file="DDA0002273828490000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>本发明的方法直接使用成本低、原料广泛易得的作为氧化剂和碱,为(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的合成提供了一种方便、低成本的方法,同时避免了使用昂贵的、不稳定的三氟甲基化试剂和金属试剂。(The invention discloses a preparation method of (E) -1-aryl-4, 4, 4-trifluorobutan-2-en-1-one compounds, belonging to the field of compound preparation. The (E) -1-aryl-4, 4, 4-trifluorobutan-2-ene-1-ketone takes a compound shown in a general formula II as a raw material, and reacts according to the following reaction formula in the presence of an oxidant and alkali to obtain the compound shown in the general formula I. The method of the invention directly uses the (E) -1-aryl-4, 4, 4-trifluorobutan-2-en-1-one compound which has low cost and widely and easily obtained raw materials as an oxidant and a base, provides a convenient and low-cost method for synthesizing the (E) -1-aryl-4, 4, 4-trifluorobutan-2-en-1-one compound, and simultaneously avoids using expensive and unstable trifluoromethylation reagents and metal reagents.)

一种(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的制备 方法

技术领域

本发明涉及一种(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的制备方法，属于化合物制备领域。

背景技术

众所周知，由于氟元素的特殊性质，在有机分子中引入CF₃能够显著改变分子的物理、化学以及生物学性质(Chem.Rev.2016，116，422)。因此含氟化合物在医药、农业及材料等领域有着重要的应用。(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物是有机合成反应中重要的反应中间体和合成含三氟甲基化合物的重要砌块，能够通过多样的反应来构建新的含三氟甲基的活性分子。比如说它可以应用于迈克尔加成反应(Org.Lett.2017,19,5102)、傅-克反应(Chem.Eur.J.2010,16,9117)、狄尔斯-阿尔德反应(Tetrahedron 2018,74,5232)。

目前合成(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的报道比较少。比较常见的合成方法是通过三氟甲基取代的炔丙醇转化得到该类化合物(J.Org.Chem.2011,76,1957；Org.Lett.2004,6,4073；Synlett2019,30,356)。但是这些方法使用了比较昂贵试剂且反应条件较为苛刻，有时候也会用到金属试剂，因此极大的限制了这类方法的应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种成本低、原料广泛易得的4-甲基吡啶-N-氧化物直接作为氧化剂，以三乙胺为碱，以三氟甲基取代烯醇磺酸酯(通式II所示化合物)为原料，高效、简便、经济的一步合成(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物(通式I所示化合物)的方法。

一种(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的制备方法，以通式II所示化合物为原料，在氧化剂和碱的存在下于无溶剂条件或者在溶剂中按下述反应式进行反应，得通式I所示化合物，

其中，

Ar选自

其中X取自O，S，N(CH₃)；n＝1、2、3、4、5，波浪线处为连接位置；

R选自H、C1～C6烷基、苯基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、C1～C4烷氧基、C2～C5酯基或氰基；

所述氧化剂为吡啶-N-氧化物、2-氯-吡啶-N-氧化物、2-甲基-吡啶-N-氧化物、4-硝基-吡啶-N-氧化物、4-甲基-吡啶-N-氧化物、2,6-二氯-吡啶-N-氧化物、2,6-二甲基-吡啶-N-氧化物中的一种；

所述碱为三乙胺、吡咯烷、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶、三正丁基胺、四甲基乙二胺、二异丙基乙基胺、N,N-二甲基苄胺中的一种。

本发明所述溶剂优选为四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种；

本发明也可以在无溶剂条件下进行；

本发明所述溶剂，其用量满足反应要求即可，优选通式Ⅱ所示化合物物质的量与溶剂的体积之比为1mmol:(5～15)mL。

除另有说明外，本文中使用的术语具有以下含义。

本文中使用的术语“烷基”包括直链烷基和支链烷基。如提及单个烷基如“甲基”，则只特指直链烷基，如提及单个支链烷基如“异丙基”，则只特指支链烷基。例如，“C4以下烷基”包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基等。类似的规则也适用于本说明书中使用的其它基团。

本文中使用术语“卤素”包括氟、氯、溴、碘。

本文中所述C2～C5酯基为具有如下结构的基团：-COOR，其中，R为C1～C4烷基。

本文中所述C1～C4烷氧基为具有如下结构的基团：-O-M₁，其中，M₁为C1～C4烷基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基。

上述方案中，所述

(n＝1、2、3、4、5)，波浪线处为连接位置，其中，(R)_n中，n＝1、2、3、4、5指R在苯基上的取代可为单取代或多位取代，可为1、2、3、4或5取代。n＝1时为单取代，单取代的取代位可为2、3或4位；n＝2、3、4或5时，为多位取代，其中，n＝2为双取代，双取代的取代位为2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-；n＝3为三取代，三取代的取代位为2,3,4-、2,3,5-、2,3,6-、3,4,5-。

本发明所述(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物，Ar选自

其中X取自O，S，N(CH₃)；n＝1、2、3、4、5；

R选自H、C1～C6烷基、苯基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基中的一种；进一步地，R选自H、甲基、异丙基、苯基、卤素、三氟甲基、氰基中的一种；

本发明所述(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物制备方法，所述氧化剂的物质的量为通式II所示化合物物质的量的1.0～2.0倍；

本发明所述(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物制备方法，所述碱的物质的量为通式II所示化合物物质的量的0.2～1.0倍；

本发明所述(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物制备方法，优选上述反应的反应温度为15℃～25℃，优选反应时间为3h～6h。本发明一个优选的技术方案为：

一种(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物制备方法，以通式II所示化合物为原料，在氧化剂和碱存在下于溶剂中或无溶剂条件下按下述反应式进行反应，得通式I所示化合物，其中，反应温度为25℃，反应时间为3h～6h。

其中，

Ar选自其中X取自O，S，N(CH₃)；n＝1、2、3、4、5；

R选自H、甲基、异丙基、苯基、卤素、三氟甲基、甲氧基、乙酯基或氰基；

所述氧化剂为吡啶-N-氧化物、2-氯-吡啶-N-氧化物、2-甲基-吡啶-N-氧化物、4-硝基-吡啶-N-氧化物、4-甲基-吡啶-N-氧化物、2,6-二氯-吡啶-N-氧化物、2,6-二甲基-吡啶-N-氧化物中的一种；

所述碱为三乙胺、吡咯烷、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶、三正丁基胺、四甲基乙二胺、二异丙基乙胺、N,N-二甲基苄胺中的一种；

本发明所述溶剂优选为四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种；

本发明也可以在无溶剂条件下进行；

表1中列举了上述反应式中各个原料化合物取代基的具体结构。但不仅限于这些结构。

表1

(注：波浪线处为连接位置)

表2列举了本发明合成的具体化合物1～18的结构、物理性质及¹H NMR数据，但本发明并不仅限于这些化合物。

表2

以上产物的¹H NMR数据可以看出，其CH＝CH上的氢之间的偶合常数为15～16，属于(E)构型。

本发明所述方法直接使用便宜、市售的吡啶-N-氧化物作为氧化剂，为(E)-1-芳基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮化合物的合成提供了一种方便、低成本的方法。该方法无需使用金属试剂，同时避免了使用昂贵的三氟甲基化试剂。

具体实施方式

下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。

下述实施例中所述试验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

实施例1

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

室温下，向氩气保护的25mL Schlenk瓶中依次加入4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯334mg(1.0mmol)、无水溶剂1,2-二氯乙烷4mL、4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯2.0倍摩尔量的4-甲基吡啶-N-氧化物218mg(2.0mmol)、4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1，1，1-三氟-2-丁烯1.0倍摩尔量的三乙胺101mg(1.0mmol)，置于25℃反应3小时。减压旋转蒸发除去溶剂后，通过柱层析获得目标化合物，填充料为硅胶，洗脱剂为石油醚，分离收率81％。

实施例2

(E)-1-(4-甲基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物2)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(4-甲基苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率84％。

实施例3

(E)-1-(3-甲基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物3)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(3-甲基苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率82％。

实施例4

(E)-1-(2-甲基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物4)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(2-甲基苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率78％。

实施例5

(E)-1-(4-异丙基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物5)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(4-异丙基苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率85％。

实施例6

(E)-1-(4-联苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物6)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(4-联苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率80％。

实施例7

(E)-1-(2-萘基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物7)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(2-萘基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率82％。

实施例8

(E)-1-(1-萘基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物8)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(1-萘基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率73％。

实施例9

(E)-1-(4-溴苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物9)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(4-溴苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率84％。

实施例10

(E)-1-(4-氟苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物10)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(4-氟苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率85％。

实施例11

(E)-1-(4-氯苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物11)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(4-氯苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率86％。

实施例12

(E)-1-(3-氯苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物12)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(3-氯苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率86％。

实施例13

(E)-1-(2-氯苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物13)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(2-氯苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率80％。

实施例14

(E)-1-(2-三氟甲基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物14)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(2-三氟甲基苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率81％。

实施例15

(E)-1-(4-氰基苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物15)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(4-氰基苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率87％。

实施例16

(E)-1-(3-氯-2-氟苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物16)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(2-氟-3-氯苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率79％。

实施例17

(E)-1-(2-氯-4-氟苯基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物17)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的4-(2-氯-4-氟苯基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率77％。

实施例18

(E)-1-(2-噻吩基)-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物18)

除了将实施例1中的4-苯基-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯换成同摩尔量的1-(2-噻吩基)-2-三氟甲磺酸基-1,1,1-三氟-2-丁烯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物分离收率82％。

实施例19

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的4-甲基吡啶-N-氧化物换成2-氯吡啶-N-氧化物、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率65％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例20

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的4-甲基吡啶-N-氧化物换成2-甲基吡啶-N-氧化物、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率82％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例21

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的4-甲基吡啶-N-氧化物换成4-硝基吡啶-N-氧化物、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率55％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例22

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的4-甲基吡啶-N-氧化物换成吡啶-N-氧化物、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率84％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例23

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的4-甲基吡啶-N-氧化物换成2,6-二氯吡啶-N-氧化物、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率43％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例24

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的4-甲基吡啶-N-氧化物换成2,6-二甲基吡啶-N-氧化物、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率71％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例25

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的4-甲基吡啶-N-氧化物的量换为1.0mmol、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率57％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例26

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺换为吡咯烷、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率30％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例27

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺换为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率29％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例28

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺换为4-二甲氨基吡啶、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率47％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例29

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺换为三正丁胺、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率77％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例30

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺换为四甲基乙二胺、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率78％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例31

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺换为二异丙基乙胺、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率26％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例32

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺换为N,N-二甲基苄胺、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率19％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例33

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的三乙胺的量换为20mol％、1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率10％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例34

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的无水1,2-二氯乙烷换为N,N-二甲基甲酰胺外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率32％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例35

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的无水1,2-二氯乙烷换为二甲亚砜外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率48％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例36

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的无水1,2-二氯乙烷换为四氢呋喃外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率76％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例37

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的无水1,2-二氯乙烷换为甲苯外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率50％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例38

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的无水1,2-二氯乙烷换为氯仿外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率78％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例39

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的无水1,2-二氯乙烷换为二氯甲烷外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率81％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。

实施例40

(E)-1-苯基-4,4,4-三氟丁-2-烯-1-酮的制备(化合物1)

除了将实施例1中的反应温度换为15℃外，按与实施例1同样的方法进行，获得目标化合物氢核磁收率80％(以对苯二甲酸甲酯为内标)。