阅读说明：本技术 一种1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的合成方法 (Synthesis method of 1, 1-dihalogen-1-butene-3-alkyne compound ) 是由 刘运奎 鲍汉扬 郑立孟 于 2019-08-27 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的合成方法,其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：将金催化剂、钠盐NaBARF加入Schlenk管中,抽真空换保护气体三次,将式I所示的炔卤化合物溶解于有机溶剂中,在保护气体存在下,加入到上述反应管中,在25-50℃下搅拌反应0.5-3h,反应结束后得到反应液经后处理得到式II所示的1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物；所述金催化剂、钠盐与式I所示的炔卤化合物的物质的量之比为0.02-0.1:0.1:1。本发明所述的方法可以合成现存的方法难以制备的偕二卤烯烃类化合物,反应的选择性高；催化剂用量少,毒性较低；反应条件较温和,节约能源消耗；产率高,底物普适性强,操作简便等优点。(The invention discloses a synthesis method of a 1, 1-dihalogen-1-butene-3-alkyne compound, which is characterized by comprising the following steps: the method comprises the following steps: adding a gold catalyst and sodium salt NaBARF into a Schlenk tube, vacuumizing for three times to change protective gas, dissolving an alkyne halide compound shown as a formula I into an organic solvent, adding the alkyne halide compound into the reaction tube in the presence of the protective gas, stirring for reacting for 0.5-3h at 25-50 ℃, and after the reaction is finished, obtaining a reaction liquid, and carrying out aftertreatment to obtain a 1, 1-dihalogen-1-butene-3-alkyne compound shown as a formula II; the mass ratio of the gold catalyst, the sodium salt and the alkyne halide compound shown in the formula I is 0.02-0.1:0.1: 1. The method can synthesize the gem-dihaloalkene compounds which are difficult to prepare by the existing method, and has high reaction selectivity; the catalyst has less dosage and lower toxicity; the reaction condition is mild, and the energy consumption is saved; high yield, strong substrate universality, simple and convenient operation and the like.)

一种1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的合成方法

(一)技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体地说涉及一种1,1-二卤代-1- 丁烯-3-炔类化合物的合成方法。

(二)背景技术

偕二卤代烯烃类化合物是常见的有机合成中间体，广泛应用于过渡金属催化的偶联反应中，能有效地构筑C-C键、C-N键、C-O键等。与单取代的烯烃相比，偕二卤代烯烃类化合物能被设计为有机串联反应的底物，用来合成多种富有生物活性的杂环骨架，比如2012年，苏州大学的王磊以2-(2’,2’-二溴)乙烯基-N-甲磺酰基苯胺与二苯基二硒(硫)醚为原料，通过串联环化的策略，合成了一系列2-溴-3-苯硒(硫)基吲哚及其衍生物。此外，王磊课题组还以2-(2’,2’-二溴) 乙烯基苯(硫)酚与苯基三甲氧基硅烷为原料，使消除-分子内加成-Hiyama偶联在反应体系接力完成，合成了一系列2-苯基苯并呋喃(噻吩)及其衍生物。

目前，偕二卤代烯烃类化合物主要通过Witting反应合成，如以四溴化碳与三苯基膦原位生成叶立德(Ph₃P＝CBr₂)，进一步与醛或酮反应得到偕二溴代烯烃。这一方法虽然有原料廉价易得、操作简便等优点，但是其过程中需要使用过量的三苯基膦，原子经济性很低，使用的四溴化碳也含有毒性，且难以适用与一些大位阻的酮类化合物，也难以合成一些特殊官能团取代的偕二卤代烯烃类化合物。

鉴于上述存在的背景，开发一种原料简单易得、操作简单、选择性高、反应温和的合成路线来合成1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物具有重要的学术价值与广阔的应用前景。

(三)

针对现有技术中存在的不足，本发明旨在提供一种制备1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的方法。

一种1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的合成方法，具体按如下步骤进行：

将金催化剂、钠盐NaBARF加入Schlenk管中，抽真空换保护气体三次，将式I所示的炔卤化合物溶解于有机溶剂中，在保护气体存在下，加入到上述反应管中，在25-50℃(优选为25℃)下搅拌反应0.5-3h(优选为1.5h),反应结束后得到反应液经后处理得到式II所示的1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物；所述金催化剂、钠盐与式I所示的炔卤化合物的物质的量之比为0.02-0.1:0.1:1(优选为0.05:0.1:1)；

式I或式II中:

R₁为Me、H、丙基、OMe、戊氧基、叔丁基、Cl、Br中的一种。

X为Cl、Br或I中的一种。

进一步，所述的金催化剂为下列结构之一：

再进一步，所述金催化剂优选为

本发明所述钠盐NaBARF的结构为：

进一步，本发明所述有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲苯、乙酸乙酯、二甲基亚砜、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。

再进一步，本发明所述有机溶剂优选为二氯甲烷。

进一步，本发明所述有机溶剂的加入总量以所述的式I所示的炔卤的物质的量计为10mL/mmol。

进一步，本发明所述反应液的后处理方法为：反应结束后将得到的反应液用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC 跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物。

本发明使用的原料炔卤，本领域技术人员可以根据现有文献公开的方法自行制备。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

本发明所述的方法可以合成现存的方法难以制备的偕二卤烯烃类化合物，反应的选择性高；催化剂用量少，毒性较低；反应条件较温和，节约能源消耗；产率高，底物普适性强，操作简便等优点。

(四)具体实施方法

下面结合

具体实施方式

对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此：

卤代苯乙炔类化合物的合成通法：

以合成(氯乙炔基)苯为例：

将苯乙炔(0.51g,5mmol)的无水四氢呋喃(10mL)溶液加入到氮气保护的50 mL圆底烧瓶中。将反应体系冷却至-78℃，之后缓慢滴加正丁基锂(2.5M的正己烷溶液，2.40mL,6.0mmol)，所得的混合反应液在-78℃搅拌30min后，在氮气保护下一次性加入NCS(N-氯代丁二酰亚胺)(7.34g,6.60mmol)。将反应体系升至室温，继续搅拌12h。反应结束后用饱和氯化铵淬灭反应，用***萃取，取有机相旋干，以石油醚为洗脱剂进行柱色谱分离洗脱，收集含有目标产物的洗脱液，除去溶剂得到(氯乙炔基)苯，产率81％。

实施例1

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将(氯乙炔基)苯(41mg,0.3mmol)溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应 2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率81％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.63-7.56(m,4H),7.47-7.37(m,6H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ135.76,135.72,131.86,129.65,129.45,129.20, 128.48,128.17,121.78,110.13,97.51,84.94.

实施例2

将AuClL1(11.8mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将(氯乙炔基)甲苯(45mg,0.3mmol)溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率27％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.51(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.1 Hz,2H),7.24(d,J＝8.0Hz,2H),7.20(d,J＝7.9Hz,2H),2.41(s,3H),2.41(s,3H). ¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ139.85,139.74,135.49,132.93,131.73,129.23, 129.13,128.82,118.77,109.75,97.70,84.60,21.63,21.43.

实施例3

将AuClL₂(11.3mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将(氯乙炔基)丙苯(53.6mg,0.3mmol)溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率19％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.53(d,J＝8.2Hz,2H),7.49(d,J＝8.1 Hz,2H),7.24(d,J＝8.1Hz,2H),7.20(d,J＝8.1Hz,2H),2.69-2.58(m,4H), 1.73-1.63(m,4H),1.03-0.93(m,6H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ144.57, 144.49,135.54,133.11,131.75,129.14,128.65,128.19,119.02,109.70,97.74,84.66, 38.06,37.92,24.30,24.28,13.87,13.75.

实施例4

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-(氯乙炔基)-4-甲氧基苯(50mg,0.3mmol) 溶解于1,2-二氯乙烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率84％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.60-7.55(m,2H),7.53-7.48(m,2H), 6.96-6.89(m,4H),3.86(s,3H),3.85(s,3H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ160.51, 160.39,134.88,133.41,130.87,128.07,114.17,113.97,113.49,109.30,97.58,84.27, 55.37.

实施例5

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-(氯乙炔基)-4-戊氧基苯(66.6mg,0.3 mmol)溶解于1,4-二氧六环中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200 目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率55％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.58-7.53(m,2H),7.52-7.47(m,2H), 6.93-6.88(m,4H),4.02-3.98(m,4H),1.84-1.79(m,4H),1.48-1.39(m,8H),0.96(t, J＝7.1Hz,6H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ160.06,159.96,134.85,133.33, 130.80,127.76,114.6,113.92,113.66,109.16,97.63,84.21,68.13,68.11,29.69, 28.86,28.84,28.16,28.15,25.02,22.42,13.98.

实施例6

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-叔丁基-4-(氯乙炔基)苯(57.8mg,0.3 mmol)溶解于甲苯中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率15％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.57(d,J＝8.4Hz,2H),7.52(d,J＝8.3 Hz,2H),7.49-7.39(m,4H),1.37(s,9H),1.36(s,9H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃): δ1152.87,152.83,135.53,132.81,131.59,128.99,125.49,125.06,118.82,109.69, 97.70,84.67,34.93,34.85,31.19,31.14.

实施例7

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-氯-4-(氯乙炔基)苯(51mg,0.3mmol)溶解于乙酸乙酯中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为黄色固体，产率38％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.57-7.53(m,2H),7.52-7.48(m,2H), 7.43-7.39(m,2H),7.39-7.36(m,2H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ135.78, 134.85,133.93,133.06,130.61,128.93,128.51,120.08,110.35,96.69,85.59.

实施例8

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-溴-4-(氯乙炔基)苯(64.7mg,0.3mmol) 溶解于二甲基亚砜中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为黄色固体，产率43％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.60-7.52(m,4H),7.50-7.46(m,2H), 7.45-7.40(m,2H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ135.71,134.65,133.33,133.01, 130.21,128.39,128.31,120.18,110.23,96.47,85.36.

实施例9

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将(溴乙炔基)苯(54mg,0.3mmol)溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用四氢呋喃萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为黄色固体，产率60％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.64-7.56(m,2H),7.54-7.48(m,2H), 7.46-7.36(m,6H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ138.97,138.27,131.83,129.45, 129.23,128.47,128.23,125.63,121.79,97.73,97.32,87.76.

实施例10

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-(溴乙炔基)-4-甲苯(58.5mg,0.3mmol) 溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200 目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为黄色固体，产率26％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.48(d,J＝8.1Hz,2H),7.42(d,J＝8.1 Hz,2H),7.25-7.19(m,4H),2.41(s,6H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ139.77, 139.63,136.15,131.72,129.23,129.21,128.88,125.48,118.79,97.55,97.45,87.43, 21.65,21.44.

实施例11

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-(溴乙炔基)-4-甲氧基苯(63mg,0.3mmol) 溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在50℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为黄色固体，产率83％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.54-7.50(m,2H),7.50-7.47(m,2H), 6.95-6.89(m,4H),3.86(s,3H),3.85(s,3H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ160.46, 160.16,133.36,131.14,130.99,124.93,114.11,113.86,113.45,97.47,97.11,87.10, 55.33,55.32.

实施例12

将IPrAuCl(3.6mg,0.006mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-(溴乙炔基)2-甲基苯(58.5mg,0.3mmol) 溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为黄色固体，产率64％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.43-7.37(m,2H),7.32-7.27(m,4H), 7.25-7.18(m,2H),2.41(s,3H),2.39(s,3H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ138.94, 138.22,138.03,132.32,130.36,130.24,129.68,128.93,128.37,128.11,126.29, 125.68,121.63,97.63,97.49,87.49,21.39,21.24.

实施例13

将IPrAuCl(18mg,0.03mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将1-(溴乙炔基)-2-氯苯(64.7mg,0.3mmol) 溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应2h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为黄色固体，产率86％。

表征数据：H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.64-7.60(m,1H),7.50-7.44(m,2H), 7.37-7.31(m,4H),7.30-7.27(m,1H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ138.03, 136.55,133.69,132.66,130.72,130.57,130.15,129.99,129.55,127.09,126.56, 122.95,121.73,100.89,94.14,91.09.

实施例14

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将(碘乙炔基)苯(68.4mg,0.3mmol)溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应 0.5h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率51％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.61-7.50(m,2H),7.49-7.38(m,5H), 7.38-7.29(m,3H),7.39-7.36(m,2H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ142.46, 141.58,131.80,129.17,128.74,128.71,128.51,128.43,122.75,98.14,92.15,28.14.

实施例15

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将(碘乙炔基)苯(68.4mg,0.3mmol)溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应 1.5h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率87％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.61-7.50(m,2H),7.49-7.38(m,5H), 7.38-7.29(m,3H),7.39-7.36(m,2H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ142.46, 141.58,131.80,129.17,128.74,128.71,128.51,128.43,122.75,98.14,92.15,28.14.

实施例16

将IPrAuCl(9mg,0.015mmol)、钠盐NaBARF(26.6mg,0.03mmol)加入 Schlenk管中，抽真空换氮气三次，将(碘乙炔基)苯(68.4mg,0.3mmol)溶解于二氯甲烷中，在氮气保护下，加入到上述反应管中，该反应管在25℃下搅拌反应 3h,反应结束后用二氯甲烷萃取，合并有机层，加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率86％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.61-7.50(m,2H),7.49-7.38(m,5H), 7.38-7.29(m,3H),7.39-7.36(m,2H).¹³C NMR(125MHz,CDCl₃):δ142.46, 141.58,131.80,129.17,128.74,128.71,128.51,128.43,122.75,98.14,92.15,28.14。