一种含有活性云母的组合物及其生物发酵制备方法

文档序号:1668399 发布日期:2019-12-31 浏览:29次 >En<

阅读说明:本技术 一种含有活性云母的组合物及其生物发酵制备方法 (Composition containing active mica and biological fermentation preparation method thereof ) 是由 王希峰 金东喆 于 2019-09-25 设计创作,主要内容包括:本发明涉及硅酸盐类矿物利用及生物工程,具体涉及一种含有活性云母的组合物及其生物发酵制备方法。一种含有活性云母的组合物,按重量份计,其制备原料包括:2~6份硅酸盐类矿物、3~8份溶剂、0.5~2份梅果。本发明利用生物发酵制备得到的含有活性云母的组合物不含多种有害成分,富含有效活性组分,能够降解谷物、果蔬中农药和化肥的残留物,降解生活用品中的有毒有害物质,用于制药时可利用其中的有机锗来治疗癌症等多种疾病。此外,还能得到具有多种作用的古曼石,可用作防锈漆的颜料,用于制造耐火材料、石英玻璃、光导纤维、电子工业的重要部件等,用于制备防晒品,对人体无害,用作消毒剂,去除有害物质,用作空气净化剂,保护环境。(The invention relates to utilization of silicate minerals and bioengineering, in particular to a composition containing active mica and a biological fermentation preparation method thereof. The composition containing the active mica comprises the following preparation raw materials in parts by weight: 2-6 parts of silicate minerals, 3-8 parts of solvents and 0.5-2 parts of plum fruits. The composition containing the active mica prepared by biological fermentation does not contain various harmful components, is rich in effective active components, can degrade residues of pesticides and fertilizers in grains, fruits and vegetables and toxic and harmful substances in living goods, and can be used for treating various diseases such as cancers by using organic germanium in the composition during pharmacy. In addition, it can also obtain the Guman stone with various functions, can be used as the pigment of antirust paint, can be used for manufacturing refractory materials, quartz glass, optical fibers, important parts of electronic industry and the like, can be used for preparing sun-screening products, is harmless to human bodies, can be used as a disinfectant, can remove harmful substances, can be used as an air purifying agent, and can protect the environment.)

一种含有活性云母的组合物及其生物发酵制备方法

技术领域

本发明涉及硅酸盐类矿物利用及生物工程技术领域,具体涉及一种含有活性云母的组合物及其生物发酵制备方法。

背景技术

硅酸盐类矿物是一类重要的非金属矿藏资源,也是各类土壤和沉积物的主要成分,在自然界中分布广泛、种类繁多、储量丰富,在很多生产实践领域已有着广泛的应用。利用硅酸盐类矿物中的镁可以制备碳酸镁、氧化镁、硅酸镁等含镁化合物,利用其中的铁可以制备草酸亚铁、高纯氧化铁、铁系工业颜料等含铁化合物。碳酸镁、氧化镁、硅酸镁及草酸亚铁、高纯氧化铁虽然附加值较高,但市场需求有限,不适用于大规模化生产;而铁系工业颜料尽管有一定的市场需求量,但制备过程有大量废水产生,容易污染环境。

生物发酵是生物工程和现代生物技术及其产业化的基础,随着生物工程技术的进步,发酵工业生产规模也在不断扩大,利用生物发酵技术,能够提高硅酸盐类矿物的利用率。但由于生物发酵机理非常复杂,过程难以控制,往往会造成产物中含有有害成分,且得不到有效活性组分,不能达到预期的效果。

发明内容

为了解决上述问题,本发明第一个方面提供了一种含有活性云母的组合物,按重量份计,其制备原料包括:2~6份硅酸盐类矿物、3~8份溶剂、0.5~2份梅果;

所述的溶剂选自水、醇类溶剂、醚类溶剂中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的硅酸盐类矿物选自花岗岩、珍珠岩、绿柱岩、变质岩、玄武岩中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异戊醇、乙基己醇、乙二醇、丙二醇中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的醚类溶剂选自甲醚、***、丙醚、异丙醚、丁醚、戊醚、异戊醚、己醚、乙基丁基醚、甲基叔丁基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的梅果选自青梅、乌梅、西梅中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的硅酸盐类矿物、溶剂、梅果的重量比为(3~5):(4~6):1。

本发明第二个方面提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,至少包括以下步骤:

(1)将硅酸盐类矿物粉碎并清洗;将梅果去核;

(2)将硅酸盐类矿物、溶剂、梅果加入到发酵罐中,混合并发酵,发酵时间总共为130~150天,得到混合物;

(3)将混合物进行过滤,所得滤液即为含有活性云母的组合物。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的硅酸盐类矿物经粉碎后的粒径为0.5~0.8cm。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的发酵温度为1~100℃。

作为本发明一种优选的技术方案,所述的混合方式为循环泵式,所述循环一次的时间间隔为7~9h。

有益效果:本发明利用生物发酵制备得到的含有活性云母的组合物,通过采用特殊的组分及工艺,一方面,提升了生物发酵工艺的能力,从而大大提高了硅酸盐类矿物和云母单体原有的作用和功效;另一方面,组合物中不含多种有害成分,富含有效活性组分,能够降解有机污染物,降解赤藻(绿藻),取代激素和抗生素,降解谷物、果蔬中农药和化肥的残留物,降解生活用品(如儿童玩具)中的有毒有害物质,用于制药时可利用其中的有机锗来治疗癌症等多种疾病,还具有保健等功效。此外,还能得到具有多种作用的古曼石,可用作防锈漆的颜料,防锈性能优异,可以取代红丹;用作精密仪器的抛光剂及制造磁性材料铁氧体元件的原料等;用于制造玻璃、石英玻璃、水玻璃、光导纤维、电子工业的重要部件、光学仪器和工艺品等;用于制造耐火材料、活性染料等;用于制备防晒品,对人体无害;用作消毒剂,去除有害物质;用作空气净化剂,保护环境。

本发明中术语“活性云母”是指含有多种金属离子和金属化合物的活性有机物。

本发明中术语“古曼石”是指在利用生物发酵制备含有活性云母的组合物的过程中,将混合物过滤后所得到的残渣,即为古曼石。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述,并非对其保护范围的限制。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。

本发明中的词语“优选的”、“更优选的”、“最优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。此外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。

为了解决上述问题,本发明第一个方面提供了一种含有活性云母的组合物,按重量份计,其制备原料包括:2~6份硅酸盐类矿物、3~8份溶剂、0.5~2份梅果。

在一种优选的实施方式中,按重量份计,其制备原料包括:4份硅酸盐类矿物、5份溶剂、1份梅果。

硅酸盐类矿物

本发明所述的硅酸盐类矿物是指含有硅酸根(SiO4 4-)矿物的总称(也包括其它的含硅盐,如偏硅酸盐,硅灰石CaSiO3即一例)。可看作SiO2与其它氧化物(多为金属氧化物)的结合体。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的硅酸盐类矿物选自花岗岩、珍珠岩、绿柱岩、变质岩、玄武岩中的至少一种。

本发明所述的花岗岩(Granite),语源是拉丁文的Granum,意思是谷粒或颗粒,属于酸性(SiO2>66%)岩浆岩中的侵入岩,多为浅肉红色、浅灰色、灰白色等。中粗粒、细粒结构,块状构造。也有一些为斑杂构造、球状构造、似片麻状构造等。主要矿物为石英、钾长石和酸性斜长石,次要矿物则为黑云母、角闪石,有时还有少量辉石。副矿物种类很多,常见的有磁铁矿,榍石,锆石、磷灰石、电气石,萤石等。石英含量是各种岩浆岩中最多的,其含量可从20—50%,少数可达50—60%。钾长石的含量一般比斜长石多,两者的含量比例关系常常是钾长石占长石总量的三分之二,斜长石占三分之一,钾长石在花岗岩中多呈浅肉红色,也有灰白、灰色的。灰白色的钾长石和斜长石在手标本上往往不易区分。这时我们要仔细观察这两种长石的双晶特征,因为斜长石具聚片双晶,转动手标本时可见到斜长石晶体上有规则的明暗相间的聚片,而钾长石为卡式双晶,表现为明亮程度不同的两半晶体。

本发明所述的珍珠岩(Perlite)是一种火山喷发的酸性熔岩,经急剧冷却而成的玻璃质岩石,因其具有珍珠裂隙结构而得名。珍珠岩的氧化与熔融温度为:开始收缩温度为1025℃,软化温度为1175℃,熔融温度大于1500℃。珍珠岩开始收缩的温度比长石低120℃,软化温度低75℃,软化范围加宽95℃。由于这些特性,珍珠岩在陶瓷制品烧成中可以大大降低烧成温度,改进烧结的质量。通过进一步深入研究,珍珠岩还有一种特性,即含有珍珠岩的陶瓷坯体中,莫来石晶体形成较早,从而有利于烧结过程的展开。这样一来,含珍珠岩坯体除具有与长石-石英-黏土(高岭矿物)三元系坯体配方相同的工艺特性之外,还能降低烧成温度(从原来的1280℃降低为1180℃-1160℃),并且具有良好的热稳定性。

本发明所述的绿柱岩(Muscovite),又称云母石,为硅酸盐类矿物白云母的片状矿石,从花岗岩和伟晶岩中采得,主含含水硅酸铝钾,产于内蒙古、辽宁、吉林、河北、山东、云南、浙江、江苏、安徽、江西等地,古代可做屏风等家具。呈不规则的片状,数层至数十层叠合在一起,大小不一,无色透明或白色,具珍珠样或玻璃样光泽。质韧,可层层剥离成薄片,薄片光滑透明,有弹性。

本发明所述的变质岩(Metamorphic rock)是指由变质作用所形成的岩石,是由地壳中先形成的岩浆岩或沉积岩,在环境条件改变的影响下,矿物成分、化学成分以及结构构造发生变化而形成的。它的岩性特征,既受原岩的控制,具有一定的继承性,又因经受了不同的变质作用,在矿物成分和结构构造上又具有新生性(如含有变质矿物和定向构造等)。通常,由岩浆岩经变质作用形成的变质岩称为“正变质岩”,由沉积岩经变质作用形成的变质岩称为“副变质岩”。

本发明所述的玄武岩(Basalt)是一种基性喷出岩,其化学成分与辉长岩或辉绿岩相似,SiO2含量变化于45%~52%之间,K2O和Na2O含量较侵入岩略高,CaO、Fe2O3和FeO、MgO含量较侵入岩略低。矿物成份主要由基性长石和辉石组成,次要矿物有橄榄石,角闪石及黑云母等,岩石均为暗色,一般为黑色,有时呈灰绿以及暗紫色等。呈斑状结构。气孔构造和杏仁构造普遍。

在一种更优选的实施方式中,本发明所述的硅酸盐类矿物为花岗岩。

溶剂

本发明所述的溶剂(Solvent)是一种可以溶化固体,液体或气体溶质的液体,继而成为溶液。在日常生活中最普遍的溶剂是水。而所谓有机溶剂即是包含碳原子的有机化合物。溶剂通常拥有比较低的沸点和容易挥发。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的溶剂选自水、醇类溶剂、醚类溶剂中的至少一种。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异戊醇、乙基己醇、乙二醇、丙二醇中的至少一种。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的醚类溶剂选自甲醚、***、丙醚、异丙醚、丁醚、戊醚、异戊醚、己醚、乙基丁基醚、甲基叔丁基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚中的至少一种。

在一种更优选的实施方式中,本发明所述的溶剂为水。

梅果

本发明所述的梅果又称梅子,是植物果实的总称,梅果性味甘平、果大、皮薄、有光泽、肉厚、核小、质脆细、汁多、酸度高、富含人体所需的多种氨基酸,具有酸中带甜的香味,特别是因其富含果酸及维生素C。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的梅果选自青梅、乌梅、西梅中的至少一种。

本发明所述的青梅(学名:Vaticamangachapoi Blanco)是龙脑香科,青梅属乔木,树高约20米。小枝被星状绒毛。叶片革质,长圆形至长圆状披针形,先端渐尖或短尖,基部圆形或楔形,两面均突起,网脉明显,叶柄密被灰黄色短绒毛。圆锥花序顶生或腋生,花萼裂片镊合状排列,卵状披针形或长圆形,两面密被星状毛或鳞片状毛;花瓣白色,有时为淡黄色或淡红色,芳香,长圆形或线状匙形,花丝短,花药长圆形,子房球形,密被短绒毛,果实球形;12-1月花期,4-5月果期。分布于中国海南。生于丘陵、坡地林中,海拔700米以下。越南、泰国、菲律宾、印度尼西亚等有分布。

所述的青梅具有开胃、通胆、生津、止渴之功效。花开于冬而熟于夏。故其味最酸而入胆耳。人之舌下有四窍。两窍可通胆液。食则通胆。使液外出。类相感也。酸主收。故治皆主酸收之病。如本经所言除热烦满。安心止肢体痛是已。然惟藏久则佳。若青梅则凝涩滞气。非偏枯不仁等症所宜用也。梅之种类甚多。惟榔梅最胜。相传真武折梅枝插榔树株而誓曰。吾道若成。花开果实。其种从均州太和山来。即榆树中之一种。其梅如杏。而松脆异常。故近世谓之消梅。食之开胃生津。清神安睡。乃榔树之本性也。然多食亦能凝血滞气。当细审食可耳。

本发明所述的乌梅,又称梅实、熏梅、桔梅肉、梅、春梅,为蔷薇科植物梅Prunusmume(Sieh.)Sieb.etZucc.的干燥近成熟果实。夏季果实近成熟时采收,低温烘干后闷至色变黑。呈类环形或扁球形,孔径1.5~3cm。表面乌黑色或棕黑色,皱缩不平,基部有圆形果梗痕。果核坚硬,椭圆形,棕黄色,表面有凹点;种子扁卵形,淡黄色。气微,味极酸。敛肺,涩肠,生津,安蛔。用于肺虚久咳,久痢滑肠,虚热消渴,蛔厥呕吐腹痛,胆道蛔虫症。

本发明所述的西梅(学名:Prunusdomestica L.),又称加州西梅、欧洲李、法国黑枣、黑枣,形如杏梅,当梅子成熟时,其表西梅皮呈深紫色,果肉呈琥珀色。富含的枸椽酸、苹果酸、琥珀酸,能降压、安眠、清热生津。梅的苦酸能强化肝脏功能,消除疲劳。梅子为碱性食品,可使血液净化,促使毒素自然排出,可解食物、水、血液三毒。含有丰富的营养成分,包括纤维素、维生素A、矿物质、微量元素等。

在一种更优选的实施方式中,本发明所述的梅果为青梅。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的硅酸盐类矿物、溶剂、梅果的重量比为(3~5):(4~6):1。

在一种更优选的实施方式中,本发明所述的硅酸盐类矿物、溶剂、梅果的重量比为4:5:1。

由于硅酸盐类矿物中富含多种元素,其中除了构成硅酸根所必不可少的Si和O以外,作为金属阳离子存在的主要是惰性气体型离子(如Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Al3+等)和部分过渡型离子(如Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn3+、Cr3+、Ti3+等)的元素,还有少量的铜型离子(如Cu+、Zn2 +、Pb2+、Sn4+等);而梅果中含有大量的蛋白质、脂肪(脂肪油)、碳水化合物和多种无机盐、有机酸,采用生物发酵技术,利用真菌、酶和细菌的特定功能,能够溶解矿物,并释放其中的硅、钾等元素,从而提高了硅酸盐类矿物的利用率。

然而,本申请中发明人意外地发现,当选用花岗岩为硅酸盐类矿物,以青梅作为梅果,且控制硅酸盐类矿物、溶剂和梅果三者的重量比为(3~5):(4~6):1时,能够显著提高活性云母组合物中钙、锌、钾的含量。可能是由于青梅中富含酸类、多酚类、糖及糖苷类、菇类、脂类、甾醇、生物碱类等化学成分,还能产生多种不同的微生物,而花岗岩的结构较为致密,可利用性低,使得微生物之间的竞争加剧。只有在特定的条件下,青梅中的化学物质和产生的多种微生物与花岗石之间通过相互协同和共同作用,并借助适量溶剂小分子的帮助,使得体系中的侵蚀、络合、溶解和氧化还原多种机理共同发挥作用,从而提高了活性云母组合物中钙、钾、锌的含量。

本发明第二个方面提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,至少包括以下步骤:

(1)将硅酸盐类矿物粉碎并清洗;将梅果去核;

(2)将硅酸盐类矿物、溶剂、梅果加入到发酵罐中,混合并发酵,发酵时间总共为130~150天,得到混合物;

(3)将混合物进行过滤,所得滤液即为含有活性云母的组合物。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的硅酸盐类矿物经粉碎后的粒径为0.5~0.8cm。

本发明所述粒径的判定方法为:将粉碎后的硅酸盐类矿物先用孔径为0.8cm的筛子进行分离,取通过孔掉出去的小颗粒,再将这些小颗粒用孔径为0.5cm的筛子进行分离,取留在筛子上的粉末颗粒,这些颗粒的粒径即为0.5~0.8cm。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的混合方式为循环泵式,所述循环一次的时间间隔为7~9h。

本发明所述循环一次的时间间隔为7~9h是指在发酵的过程中,每隔7~9h用循环泵循环一次。

在一种优选的实施方式中,本发明所述的发酵温度为1~100℃。

下面通过实施例对本发明进行具体描述,另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。

实施例

实施例1

实施例1提供了一种含有活性云母的组合物,按重量份计,其制备原料包括:4份硅酸盐类矿物、5份溶剂、1份梅果。

所述的硅酸盐类矿物为花岗岩。

所述的溶剂为水。

所述的梅果为青梅。

本发明还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,包括以下步骤:

(1)将硅酸盐类矿物粉碎并清洗;将梅果去核;

(2)将硅酸盐类矿物、溶剂、梅果加入到发酵罐中,混合并发酵,发酵时间总共为140天,得到混合物;

(3)将混合物进行过滤,所得滤液即为含有活性云母的组合物。

步骤(1)所述的硅酸盐类矿物经粉碎后的粒径为0.5~0.8cm。

所述粒径的判定方法为:将粉碎后的硅酸盐类矿物先用孔径为0.8cm的筛子进行分离,取通过孔掉出去的小颗粒,再将这些小颗粒用孔径为0.5cm的筛子进行分离,取留在筛子上的粉末颗粒,这些颗粒的粒径即为0.5~0.8cm。

步骤(1)所述的清洗是采用振动机进行清洗。

步骤(2)所述的混合方式为循环泵式,所述循环一次的时间间隔为8h。

步骤(2)所述循环一次的时间间隔为8h是指在发酵的过程中,每隔8h用循环泵循环一次。

步骤(2)所述的发酵温度为45℃。

实施例2

实施例2提供了一种含有活性云母的组合物,按重量份计,其制备原料包括:2份硅酸盐类矿物、3份溶剂、0.5份梅果。

所述的组分原料同实施例1。

本发明还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,其具体步骤同实施例1。

实施例3

实施例3提供了一种含有活性云母的组合物,按重量份计,其制备原料包括:6份硅酸盐类矿物、8份溶剂、2份梅果。

所述的组分原料同实施例1。

本发明还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,其具体步骤同实施例1。

实施例4

实施例4提供了一种含有活性云母的组合物,还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于将花岗岩替换为石灰石。

实施例5

实施例5提供了一种含有活性云母的组合物,还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于将青梅替换为西梅。

实施例6

实施例6提供了一种含有活性云母的组合物,还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于将硅酸盐类矿物的重量份替换为8份。

实施例7

实施例7提供了一种含有活性云母的组合物,还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于将溶剂的重量份替换为10份。

实施例8

实施例8提供了一种含有活性云母的组合物,还提供了一种含有活性云母的组合物的生物发酵制备方法,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于将梅果的重量份替换为2份。

性能评价

1、元素测试:采用元素分析仪测试铁、锌、钙、钾、硅的含量。

2、Reach 198项:根据(EC)No1907/2006的REACH标准进行检测,检测物质有:2,4-二硝基甲苯、乙二醇单***、乙二醇单甲醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、二甲苯麝香、丙烯酰胺、短链氯化石蜡、硅酸铝耐火陶瓷纤维、重铬酸铵、蒽、蒽油、蒽油(蒽糊)、蒽油(蒽糊,蒽馏分)、蒽油(蒽糊,轻油)、蒽油(含蒽量少)、邻苯二甲酸丁酯苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(DEHP)、双三丁基氧化锡、硼酸、铬酸(重铬酸,三氧化铬衍生酸)、三氧化铬、二氯化钴、碳酸钴、醋酸钴(乙酸钴)、硝酸钴、硫酸钴、五氧化二砷、三氧化二砷、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯、无水四硼酸钠、六溴环十二烷以及所有主要的非对映异构体、铬酸铅、钼铬红(C.I.颜料红104)、酸式砷酸铅、铅铬黄(C.I.颜料黄34)、煤沥青(高温)、铬酸钾、重铬酸钾、铬酸钠、重铬酸钠、七水合四硼酸钠、三氯乙烯、三乙基砷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、氧化锆硅酸铝耐火陶瓷纤维、2-乙氧基乙基乙酸酯、铬酸锶、1,2-邻苯二酸二(C7-11支链与直链)烷基(醇)酯、肼、1-甲基吡咯烷酮、1,2,3-三氯丙烷、邻苯二甲酸二(C6-8支链)烷基酯(富C7)、苦味酸铅、2,4,6-三硝基苯二酚铅、迭氮化铅、酚酞、4,4’-亚甲基,双-2-氯苯胺、N,N-二甲基乙酰胺、砷酸铅、砷酸钙、砷酸(原砷酸)、二乙二醇二甲醚、1,2-二氯乙烷、对特辛基苯酚、邻甲氧基苯胺、邻苯二甲酸二甲氧乙酯、甲醛与苯胺的聚合物、锌黄*、氢氧化铬酸锌钾、铬酸铬、三甘醇二甲醚、1,2-二甲氧基乙烷、三氧化二硼、甲酰胺、甲磺酸铅(II)溶液、异氰尿酸三缩水甘油酯、替罗昔隆、4,4’-四甲基二氨二苯酮、4,4’-亚甲基双(N,N-二甲基苯胺)、结晶紫、碱性蓝26、溶剂蓝4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、十溴联苯醚、全氟十三酸、全氟十二烷酸、全氟十一烷酸、全氟代十四酸、对特辛基苯酚、4-壬基(支链与直链)苯酚(含有线性或分支,共价绑定苯酚的9个碳烷基链的物质,包括UVCB物质以及任何含有或组合的界定明确的同分异构体的物质)、偶氮二甲酰胺、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢苯酐(4-甲基六氢苯酐,甲基六氢化邻苯二甲酸酐,3-甲基六氢苯二甲酯酐)、甲氧基乙酸、支链和直链1,2-苯二羧二戊酯、邻苯二甲酸二异戊酯(DIPP)、邻苯二甲酸正戊基异戊基酯、乙二醇二***、N,N-二甲基甲酰胺、二丁基二氯化锡(DBTC)、碱式乙酸铅、碱式碳酸铅、碱式硫酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、双(十八酸基)二氧代三铅、C16-18脂肪酸铅盐、氟硼酸铅、氨基氰铅盐、硝酸铅、氧化铅、四氧化三铅、钛酸铅、钛酸铅锆、氧化铅与硫酸铅的复合物、C.I.颜料黄41、掺杂铅的硅酸钡(铅含量超出CLP指令表述的制生殖毒性1A,DSD指令致生殖毒性1类的通用限制浓度限值:(EC)No 1272/2008下指引号为082-001-00-6的一组含铅化合物)、硅酸铅、氧化铅与硫化铅的复合物、四乙基铅、三碱式硫酸铅、二盐式亚磷酸铅、呋喃、环氧丙烷、硫酸二乙酯、硫酸二甲酯、3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)噁唑烷、地乐酚、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、对氨基偶氮苯、2,4-二氨基甲苯、2-甲氧基-5-甲基苯胺、4-氨基联苯、邻氨基偶氮甲苯、邻甲基苯胺、N-甲基乙酰胺、溴代正丙烷、镉、全氟辛酸铵(APFO)、全氟辛酸(PFOA)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、分支或线性的壬基酚(包括含有9个碳烷基链的所有独立的同分异构体和所有含有线性或分支9个碳烷基链的UVCB物质)、氧化镉、硫化镉、C.I.直接黑38、邻苯二甲酸二已酯、1,2-亚乙基硫脲、磷酸三(二甲苯)酯、C.I.刚果红28、醋酸铅、过硼酸钠、过硼酸钠水合物、氯化镉、邻苯二甲酸二己酯(支链与直链)、DOTE和MOTE反应产物、硫酸镉、氟化镉、DOTE、UV-320、UV-328、卡拉花醛、苯二甲酸二(C6-10-烷基酯,癸基,己基,辛基)酯与1,2-邻苯二甲酸的复合物且邻苯二甲酸二己酯含量≥0.3%、全氟壬酸及其钠盐和氨盐、硝基苯、UV-350、UV-327、1,3-丙磺酸内酯、苯并[def]屈(苯并[a]芘屈)、4-叔戊基苯酚、全氟癸酸(PFDA)及其钠盐和铵盐、4-庚基苯酚(支链和直链)、4,4’-异亚丙基二酚(双酚A)、全氟辛烷-1-磺酸及其盐类、1,3,4-噻二唑烷-2,5-二硫酮(甲醛和4-庚基苯酚的支链和直链(RP-HP)的反应产物[4-庚基苯酚,支链和直链含量≥0.1%w/w])、屈、硝酸镉、氢氧化镉、碳酸镉、苯并[a]蒽、德克隆(包括所有反式和顺式异构体及其组合)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环戊硅氧烷(D5)、十二甲基环己硅氧烷(D6)、铅、四水八硼酸二钠、苯并(G,H,I)苝、氢化三联苯、乙二胺(EDA)、偏苯三酸酐(TMA)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、芘、菲、荧蒽、苯并(k)荧蒽、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,7,7-三甲基-3-(苯基亚甲基)双环[2.2.1]、庚烷-2-酮、4-叔丁基苯酚。

表1性能测试表征

注:N.D.表示未检出(低于方法检出限)。

由表1可知,本发明中利用生物发酵制备得到的含有活性云母的组合物中富含多种活性金属元素,包括铁、钙、钾、锌,且不含198种有毒物质,符合REACH标准。

前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

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