一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料及其制备方法和应用

文档序号:1699518 发布日期:2019-12-13 浏览:30次 >En<

阅读说明:本技术 一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料及其制备方法和应用 (Bi2WO6intercalation MgAl-LDH material and preparation method and application thereof ) 是由 郑国源 奚羽 王吉林 莫淑一 邹正光 周炳 龙飞 于 2019-09-23 设计创作,主要内容包括:本发明提供了一种Bi_2WO_6插层MgAl-LDH材料及其制备方法和应用,属于光催化材料技术领域。本发明提供的制备方法,包括以下步骤:将镁源和铝源溶解于水中,得到溶液A;将碱溶于水中,得到溶液B;将钨源溶解于水中,得到溶液C;将所述溶液A和溶液B同时滴加到溶液C中后,进行第一水热反应,第一次固液分离后得到WO_4~(2-)插层MgAl-LDH粉体;将所述WO_4~(2-)插层MgAl-LDH粉体和铋源分散到水中,将所得悬浊液进行第二水热反应,第二次固液分离后得到Bi_2WO_6插层MgAl-LDH材料。本发明通过将Bi_2WO_6纳米颗粒负载于MgAl-LDH层间,大大提高了Bi_2WO_6的光催化性能。(The invention provides a Bi 2 WO 6 An intercalated MgAl-LDH material, a preparation method and application thereof, belonging to the technical field of photocatalytic materials. The preparation method provided by the invention comprises the following steps: dissolving a magnesium source and an aluminum source in water to obtain a solution A; dissolving alkali in water to obtain a solution B; dissolving a tungsten source in water to obtain a solution C; dropwise adding the solution A and the solution B into the solution C at the same time, performing a first hydrothermal reaction, and performing first solid-liquid separation to obtain WO 4 2‑ Intercalation MgAl-LDH powder; subjecting said WO to 4 2‑ Dispersing the intercalated MgAl-LDH powder and a bismuth source into water, carrying out a second hydrothermal reaction on the obtained suspension, and carrying out a second solid-liquid separation to obtain Bi 2 WO 6 Intercalation MgAl-LDH material. The invention is prepared byBi 2 WO 6 The nano particles are loaded between MgAl-LDH layers, so that Bi is greatly improved 2 WO 6 the photocatalytic performance of (a).)

一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及光催化材料技术领域,尤其涉及一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料及其制备方法和应用。

背景技术

随着染料在日常生活中的广泛应用,其造成的地下水污染也越来越严重。染料容易吸收和反射太阳光,从而能够阻碍水生植物的光合作用并且干扰自然环境中水生物种的生长。更严重的是,染料的低生物降解性会导致其不断积累,造成持续性污染。染料因其结构不同,可分为多个结构品种,例如偶氮、蒽醌或金属络合物等。这些有机污染物可能会刺激人体和动物的皮肤,并造成人体和动物血液紊乱、肝肾损伤以及中枢神经系统的中毒。因此,寻找易于处理这些污染物并防止其积累的解决方案引起了人们相当大的研究兴趣。

采用半导体光催化技术,利用无穷无尽的太阳能来降解废水中的有机污染物是最具应用前景的解决方案。纳米尺寸的Bi2WO6具有窄带隙(2.5eV),是可见光下染料降解的有效光催化剂。然而,由于其电子-空穴对的快速复合,Bi2WO6的光催化效率仍然很低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料及其制备方法和应用,通过将Bi2WO6纳米颗粒负载于MgAl-LDH层间,提高了Bi2WO6的光催化性能。

为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:

本发明提供了一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料的制备方法,包括以下步骤:

将镁源和铝源溶解于水中,得到溶液A;将碱溶于水中,得到溶液B;将钨源溶解于水中,得到溶液C;

将所述溶液A和溶液B同时滴加到溶液C中后,进行第一水热反应,第一次固液分离后得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体;

将所述WO4 2-插层MgAl-LDH粉体和铋源分散到水中,将所得悬浊液进行第二水热反应,第二次固液分离后得到Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。

优选的,所述镁源为硝酸镁、硫酸镁或氯化镁;所述铝源为硝酸铝、硫酸铝或氯化铝;所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾;所述钨源为钨酸钠或钨酸铵;所述铋源为硝酸铋或三氯化铋。

优选的,所述溶液A中Mg和Al的摩尔比为(2~2.2):1;所述溶液A中Mg和Al的总量与溶液B中OH-的摩尔比为1:(2.3~2.4);所述溶液A中Mg和Al的总量与溶液C中W的摩尔比为1:(1.1~1.2);所述铋源中Bi与溶液C中W的摩尔比为(1~3):1。

优选的,将所述溶液A和溶液B同时滴加到溶液C中的具体操作为:在恒温50~70℃、搅拌速度为150~500r/min的条件下,将溶液A逐滴加入到溶液C中,同时滴加溶液B将混合溶液的pH值控制在8~11。

优选的,所述第一水热反应的温度为130~160℃,时间为9~12h。

优选的,所述第二水热反应的温度为200~210℃,时间为15~24h。

优选的,所述第一次固液分离和第二次固液分离采用的方式为离心,所述离心的转速独立地为4000~10000r/min;所述离心的时间独立地为5~10min。

优选的,所述第一次固液分离和第二次固液分离后,还包括对所得固体产物进行冷冻干燥。

本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料,包括MgAl-LDH和位于MgAl-LDH层间的Bi2WO6纳米颗粒。

本发明提供了上述方案所述Bi2WO6插层MgAl-LDH材料在处理染料废水中的应用。

本发明提供了一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料的制备方法,包括以下步骤:将镁源和铝源溶解于水中,得到溶液A;将碱溶于水中,得到溶液B;将钨源溶解于水中,得到溶液C;将所述溶液A和溶液B同时滴加到溶液C中后,进行第一水热反应,第一次固液分离后得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体;将所述WO4 2-插层MgAl-LDH粉体和铋源分散到水中,将所得悬浊液进行第二水热反应,第二次固液分离后得到Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。本发明通过将Bi2WO6纳米颗粒负载于MgAl-LDH的层间,一方面降低了Bi2WO6的颗粒尺寸,提高了Bi2WO6的催化能力;另一方面,Bi2WO6通过与MgAl-LDH复合,降低了电子-空穴对的复合速率,从而提高了Bi2WO6的光催化性能。

附图说明

图1为实施例1制得Bi2WO6插层MgAl-LDH材料以及纯MgAl-LDH粉体的X射线衍射图谱;

图2为实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料与纯MgAl-LDH粉体的X射线衍射小角度放大图谱;

图3为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料的场发射扫描电子显微镜图;

图4为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料的透射电子显微镜图;

图5为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料中颗粒物的高分辨率透射电子显微镜图;

图6为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料与纯Bi2WO6、纯MgAl-LDH粉体的荧光光谱图;

图7为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料对甲基橙的降解效率图。

具体实施方式

本发明提供了一种Bi2WO6插层MgAl-LDH材料的制备方法,包括以下步骤:

将镁源和铝源溶解于水中,得到溶液A;将碱溶于水中,得到溶液B;将钨源溶解于水中,得到溶液C;

将所述溶液A和溶液B同时滴加到溶液C中后,进行第一水热反应,第一次固液分离后得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体;

将所述WO4 2-插层MgAl-LDH粉体和铋源分散到水中,将所得悬浊液进行第二水热反应,第二次固液分离后得到Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。

在本发明中,未经特殊说明,所用原料均为本领域熟知的市售商品。

本发明将镁源和铝源溶解于水中,得到溶液A。在本发明中,所述镁源优选为硝酸镁、硫酸镁或氯化镁;所述铝源优选为硝酸铝、硫酸铝或氯化铝;所述水优选为去离子水。由于本发明采用的镁源和铝源大多含有结晶水,因此,本发明所述镁源和铝源包括上述列举的化合物及其水合物。本发明对所述溶解的操作没有特殊要求,本领域熟知的溶解方式均可。在本发明中,所述溶液A中Mg和Al的摩尔比优选为(2~2.2):1;所述溶液A中Mg的浓度优选为0.05~2mol/L。

本发明将碱溶于水中,得到溶液B。在本发明中,所述碱优选为氢氧化钠或氢氧化钾;所述水优选为去离子水。在本发明中,所述碱的用量优选根据溶液A中Mg和Al的含量确定;所述溶液A中Mg和Al的总量与溶液B中OH-的摩尔比优选为1:(2.3~2.4)。在本发明中,所述溶液B中OH-的浓度优选为0.05~2mol/L。

本发明将钨源溶解于水中,得到溶液C。在本发明中,所述钨源优选为钨酸钠或钨酸铵;所述水优选为去离子水。在本发明中,所述钨源的用量优选根据溶液A中Mg和Al的含量确定;所述溶液A中Mg和Al的总量与溶液C中W的摩尔比优选为1:(1.1~1.2)。

得到溶液A、溶液B和溶液C后,本发明将所述溶液A和溶液B同时滴加到溶液C中,之后进行第一水热反应,第一次固液分离后得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体。

在本发明中,将所述溶液A和溶液B同时滴加到溶液C中的具体操作优选为:在恒温50~70℃、搅拌速度为150~500r/min的条件下,将溶液A逐滴加入到溶液C中,同时滴加溶液B将混合溶液的pH值控制在8~11。本发明对所述溶液A和溶液B的滴加速度没有特殊限定,能确保滴加过程中混合溶液的pH值在8~11之间即可。

在本发明中,所述第一水热反应的温度优选为130~160℃,时间优选为9~12h。所述第一水热反应过程中,镁源和铝源反应生成MgAl-LDH,同时钨源***到MgAl-LDH的层间,得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体的悬浊液。

完成第一水热反应后,本发明对第一水热反应产物体系(WO4 2-插层MgAl-LDH粉体的悬浊液)进行第一次固液分离,得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体。进行所述第一次固液分离前,本发明优选还包括采用去离子水对第一水热反应产物体系洗涤5~6次。在本发明中,所述第一次固液分离的方式优选为离心,所述离心的转速优选为4000~10000r/min;所述离心的时间优选为5~10min。第一次固液分离后,本发明优选还包括对第一次固液分离后所得固体产物进行冷冻干燥,得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体。在本发明中,所述冷冻干燥优选在冷冻干燥机内进行,所述冷冻干燥的温度优选为-10~-50℃,所述冷冻干燥的时间优选为15~22h。

得到WO4 2-插层MgAl-LDH粉体后,本发明将所述WO4 2-插层MgAl-LDH粉体和铋源分散到水中,将所得悬浊液进行第二水热反应,第二次固液分离后得到Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。在本发明中,所述铋源优选为硝酸铋或三氯化铋;所述铋源的用量优选根据制备WO4 2-插层MgAl-LDH粉体时钨源的用量确定,所述铋源中Bi与溶液C中W的摩尔比优选为(1~3):1。本发明对所述水的用量没有特殊要求,能够将WO4 2-插层MgAl-LDH粉体和铋源分散均匀即可。

在本发明中,所述第二水热反应的温度优选为200~210℃,时间优选为15~24h。本发明所述第二水热反应过程中,铋源与钨酸根反应生成Bi2WO6并***到MgAl-LDH的层间。

完成所述第二水热反应后,本发明对所述第二水热反应产物体系进行第二次固液分离,得到Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。进行所述第二次固液分离前,本发明优选还包括采用去离子水对第二水热反应产物体系洗涤5~6次。在本发明中,所述第二次固液分离的方式优选为离心,所述离心的转速优选为4000~10000r/min;所述离心的时间优选为5~10min。第二次固液分离后,本发明优选还包括对第二次固液分离后所得固体产物进行冷冻干燥,得到Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。在本发明中,所述冷冻干燥优选在冷冻干燥机内进行,所述冷冻干燥的温度优选为-10~-50℃,所述冷冻干燥的时间优选为15~22h。

本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料,包括MgAl-LDH和位于MgAl-LDH层间的Bi2WO6纳米颗粒。本发明通过将Bi2WO6纳米颗粒负载于MgAl-LDH的层间,一方面降低了Bi2WO6的颗粒尺寸,提高了Bi2WO6的催化能力;另一方面,Bi2WO6通过与MgAl-LDH复合,降低了电子-空穴对的复合速率,从而提高了Bi2WO6的光催化性能。

本发明提供了上述方案所述Bi2WO6插层MgAl-LDH材料在处理染料废水中的应用。本发明对所述应用的具体实施方式没有特殊要求,采用本领域熟知的应用方式即可。本发明对所述染料废水的具体来源和组成没有特殊要求,本领域熟知的染料废水均可。

下面结合实施例对本发明提供的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料及其制备方法和应用进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

(1)按Mg:Al摩尔比为2:1称取4.615g六水合硝酸镁和3.376g九水合硝酸铝,将六水合硝酸镁、九水合硝酸铝溶于50mL去离子水制得溶液A;按OH-:(Mg+Al)摩尔比为2.33:1称取2.516gNaOH溶于25mL去离子水制得溶液B;按W:(Mg+Al)元素摩尔比为1.16:1称取7.578g钨酸钠溶于25mL去离子水制得溶液C;

(2)在恒pH值为10、恒温度为60℃、剧烈搅拌(转速为500r/min)的情况下,将步骤(1)制得的溶液A和溶液B同时滴入到溶液C中形成悬浊液;

(3)将步骤(2)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为140℃反应10h,反应结束后冷却至室温得到悬浊液;

(4)将步骤(3)制得的悬浊液用去离子水离心洗涤6次,离心机的转速为10000r/min,离心时间为5min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥22h即制得WO4 2-插层MgAl-LDH粉体;

(5)按Bi:W元素摩尔比为2:1称取0.5g步骤(4)制得的粉末与0.38g硝酸铋加入60mL去离子水中,搅拌均匀形成悬浊液;

(6)将步骤(5)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为204℃反应24h,反应结束后冷却至室温得到沉淀;

(7)将步骤(6)制得的沉淀用去离子水离心洗涤6次,离心机的转速10000r/min,离心时间为5min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥22h即制得Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。

实施例2

(1)按Mg:Al摩尔比为2.1:1称取4.846g六水合硝酸镁和3.376g九水合硝酸铝,将六水合硝酸镁、九水合硝酸铝溶于60mL去离子水制得溶液A;按OH-:(Mg+Al)摩尔比为2.35:1称取2.623gNaOH溶于30mL去离子水制得溶液B;按W:(Mg+Al)元素摩尔比为1.1:1称取5.418g钨酸铵溶于30mL去离子水制得溶液C;

(2)在恒PH为8,恒温度为50℃,剧烈搅拌(转速为450r/min)的情况下,将步骤(1)制得的溶液A和溶液B同时滴入到C溶液中形成悬浊液;

(3)将步骤(2)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为130℃反应12h,反应结束后冷却至室温得到悬浊液;

(4)将步骤(3)制得的悬浊液用去离子水离心洗涤5次,离心机的转速为4000r/min,离心时间为10min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥15h即制得WO4 2-插层MgAl-LDH粉体;

(5)按Bi:W元素摩尔比为1.5:1称取0.5g步骤(4)制得的粉末与0.76g硝酸铋加入50mL去离子水中,搅拌均匀形成悬浊液;

(6)将步骤(5)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为200℃反应24h,反应结束后冷却至室温得到沉淀;

(7)将步骤(6)制得的沉淀用去离子水离心洗涤5次,离心机的转速4000r/min,离心时间为10min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥15h即制得Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。

实施例3

(1)按Mg:Al摩尔比为2.2:1称取4.025g六水合氯化镁和2.173g六水合氯化铝,将六水合氯化镁、六水合氯化铝溶于60mL去离子水制得溶液A;按OH-:(Mg+Al)摩尔比为2.4:1称取3.878gKOH溶于40mL去离子水制得溶液B;按W:(Mg+Al)元素摩尔比为1.2:1称取5.874g钨酸钠溶于30mL去离子水制得溶液C;

(2)在恒PH为11,恒温度为65℃,剧烈搅拌(转速为500r/min)的情况下,将步骤(1)制得的溶液A和溶液B同时滴入到C溶液中形成悬浊液;

(3)将步骤(2)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为160℃反应11h,反应结束后冷却至室温得到悬浊液;

(4)将步骤(3)制得的悬浊液用去离子水离心洗涤6次,离心机的转速为10000r/min,离心时间为5min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥20h即制得WO4 2-插层MgAl-LDH粉体;

(5)按Bi:W元素摩尔比为2:1称取0.5g步骤(4)制得的粉末与1.127g三氯化铋加入50mL去离子水中,搅拌均匀形成悬浊液;

(6)将步骤(5)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为207℃反应20h,反应结束后冷却至室温得到沉淀;

(7)将步骤(6)制得的沉淀用去离子水离心洗涤6次,离心机的转速10000r/min,离心时间为5min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥20h即制得Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。

实施例4

(1)按Mg:Al摩尔比为2.2:1称取4.025g六水合氯化镁和2.173g六水合氯化铝,将六水合氯化镁、六水合氯化铝溶于50mL去离子水制得溶液A;按OH-:(Mg+Al)摩尔比为2.4:1称取2.765gNaOH溶于30mL去离子水制得溶液B;按W:(Mg+Al)元素摩尔比为1.2:1称取6.774g钨酸铵溶于30mL去离子水制得溶液C;

(2)在恒PH为11,恒温度为70℃,剧烈搅拌(转速为500r/min)的情况下,将步骤(1)制得的溶液A和溶液B同时滴入到C溶液中形成悬浊液;

(3)将步骤(2)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为160℃反应12h,反应结束后冷却至室温得到悬浊液;

(4)将步骤(3)制得的悬浊液用去离子水离心洗涤6次,离心机的转速为10000r/min,离心时间为10min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥22h即制得WO4 2-插层MgAl-LDH粉体;

(5)按Bi:W元素摩尔比为1.8:1称取0.5g步骤(4)制得的粉末与1.14g三氯化铋加入60mL去离子水中,搅拌均匀形成悬浊液;

(6)将步骤(5)制得的悬浊液倒入80mL聚四氟乙烯高压反应釜中密封,转移反应釜至烘箱中,设置温度为210℃反应24h,反应结束后冷却至室温得到沉淀;

(7)将步骤(6)制得的沉淀用去离子水离心洗涤6次,离心机的转速10000r/min,离心时间为10min,所得离心产物在冷冻干燥机内干燥22h即制得Bi2WO6插层MgAl-LDH材料。

对比例

Bi2WO6的制备,包括以下步骤:

室温下称取2.5mmolNa2WO4·2H2O溶解于20mL去离子水中,5mmol Bi(NO3)3·5H2O于80℃溶解于20mL稀硝酸(2mol/L)中,将完全溶解的Na2WO4溶液滴缓慢加到Bi(NO3)3溶液中并磁力搅拌1h,得到白色悬浊液,向白色悬浊液中滴加NaOH调节其pH值至4,随后将其移入到100mL内衬为聚四氟乙烯的高压反应釜中,并加入去离子水使填充量达到60%,水热温度为200℃,水热时间为12h,然后自然冷却至室温,得到的沉淀物用去离子水洗涤数次,在冷冻干燥机中干燥,最后得到淡黄色的样品即为Bi2WO6

结构和性能表征

图1为实施例1制得Bi2WO6插层MgAl-LDH材料以及纯MgAl-LDH粉体的X射线衍射图谱。由图1可知,产物的XRD图的衍射峰发生了改变,其衍射峰2θ位于28.29°、46.96°和55.82°处的衍射峰分别对应于Bi2WO6(PDF No.79-2381)的(131)、(260)和(133)晶面衍射峰,2θ位于9.91°、19.911°处的衍射峰对应MgAl-LDH的(003)、(006)晶面衍射峰,表明合成产物有Bi2WO6和MgAl-LDH物相。

图2为实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料与纯MgAl-LDH粉体的X射线衍射小角度放大图谱。对比谱图可知,Bi2WO6/MgAl-LDH图谱中属于MgAl-LDH(003)和(006)晶面的衍射峰往低角度偏移,可知Bi2WO6纳米颗粒已插层到MgAl-LDH的层间。

图3为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料的场发射扫描电子显微镜图。从图中可以观察到产物具有规则的方片状结构,且分散性良好。

图4为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料的透射电子显微镜图。从图4可以明显观察到样品为四方片状结构,而且片状结构中间夹着小颗粒。对颗粒物进行高分辨透射电镜分析得到图5。其HRTEM图像中的晶面间距0.315nm对应Bi2WO6的(113)晶面,表明该颗粒状物为Bi2WO6,说明Bi2WO6纳米颗粒已插层到MgAl-LDH的层间。

图6为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料与对比例制备的纯Bi2WO6、纯MgAl-LDH粉体的荧光光谱图;由图6可知,Bi2WO6/MgAl-LDH具有最低的荧光强度,因而其电子-空穴对的复合效率最低。

图7为本发明实施例1制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料对甲基橙的降解效率图(降解试验中,甲基橙浓度:50mg/L,Bi2WO6插层MgAl-LDH材料用量:1g/L),由图7可知,采用Bi2WO6/MgAl-LDH材料处理甲基橙废水,2h对甲基橙的降解率几乎达到了100%,而Bi2WO6(对比例制备得到)在2h内对甲基橙的降解率仅为30%左右,说明本发明通过将Bi2WO6纳米颗粒负载到MgAl-LDH层间,大大提高了Bi2WO6的光催化性能。

对实施例2~4制得的Bi2WO6插层MgAl-LDH材料进行结构与性能表征,结果与实施例1相似,均显示实施例2~4制得的产品为Bi2WO6纳米颗粒插层MgAl-LDH结构,且相对于纯Bi2WO6而言,催化性能均大幅提高。

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

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