阅读说明：本技术 一种n，n"-二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法 (Preparation method of N, N' -dioctyl diethylenetriamine standard substance ) 是由 周玉良 王永星 王向前 蔡黎克 徐梁 董金居 于 2021-08-27 设计创作，主要内容包括：本文提供了一种N,N"-二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法,属于农药制备技术领域。本发明所提供的制备方法首先将辛菌胺母液加入到盐酸溶液中,搅拌均匀得到混合溶液A,并调节温度和PH值；之后,将过滤得到的白色固体用纯水进行洗涤直至洗涤液的pH值为7；然后将洗涤后的白色沉淀加入纯水中搅拌均匀,得到混合溶液B,并使用氨水溶液调整PH值；然后使用乙酸乙酯萃取混合溶液B,将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶,过滤后得到白色片状固体；最后进行真空干燥,得到N,N"-二正辛基二乙烯三胺标准品。本发明所提供的方法具有操作步骤少,纯化时间短的优点,而且,得到的标准品纯度接近99%,杂质低于0.8%。(The invention provides a preparation method of an N, N' -dioctyl diethylenetriamine standard substance, and belongs to the technical field of pesticide preparation. The preparation method provided by the invention comprises the steps of firstly, adding the mother liquor of the Xinjunan into a hydrochloric acid solution, uniformly stirring to obtain a mixed solution A, and adjusting the temperature and the pH value; then, the white solid obtained by filtration was washed with pure water until the pH of the washing solution was 7; then adding the washed white precipitate into pure water, uniformly stirring to obtain a mixed solution B, and adjusting the pH value by using an ammonia water solution; then extracting the mixed solution B by using ethyl acetate, concentrating the separated extraction solution to obtain white crystals, and filtering to obtain white flaky solids; and finally, carrying out vacuum drying to obtain the N, N' -di-N-octyl diethylenetriamine standard product. The method provided by the invention has the advantages of few operation steps and short purification time, and the purity of the obtained standard product is close to 99 percent, and the impurity content is lower than 0.8 percent.)

一种N，N"-二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法

技术领域

本发明属于农药制备技术领域，尤其涉及一种N，N"-二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法。

背景技术

辛菌胺是我国开发的低毒、广谱杀菌剂，对导致作物病害的多种细菌、真菌和病毒均具有显著的抑制和杀灭作用。而且，其对于病菌的菌丝生产和孢子萌发具有很强的抑制作用。辛菌胺母液的主要成分是二正辛基二乙烯三胺，具有3个同分异构体，其中以N，N"-二辛基二乙烯三胺为主。

专利CN108821979提供了一种辛菌胺的纯化方法，该方法先将辛菌胺母液加入冰乙酸溶液中，搅拌均匀后得到的混合溶液备用，再将混合溶液冷藏形成冰水混合物，取出冰水混合物抽滤，去除滤液留取结冰物，然后将结冰物融化,用氯仿或丙酮和氯仿的混合物萃取，萃取后取上层液体，加入二甲苯萃取，弃去二甲苯萃取液，下层溶液加入氨水溶液混合均匀，抽滤即得到辛菌胺固体。该方法得到的辛菌胺成品纯度为91%，存在一定量的杂质，而且制备所花费的时间较长，使用的有毒试剂也较多。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的N，N"-二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

本发明提供了一种N，N"-二正辛基二乙烯三胺标准品的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

（1）将辛菌胺母液加入到盐酸溶液中，搅拌均匀得到混合溶液A，调节温度和pH值；

（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的pH值为7；

（3）将洗涤后的白色沉淀加入纯水中搅拌均匀，得到混合溶液B，使用氨水溶液调整pH值；

（4）使用乙酸乙酯萃取混合溶液B，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；

（5）真空干燥，得到N，N"-二正辛基二乙烯三胺标准品。

优选地，所述步骤（1）中，所述辛菌胺母液和所述盐酸溶液的体积比为1:1-5，所述盐酸溶液的浓度为5-37%，所述温度为20-40℃，所述pH值为1-5，所述搅拌的时间为0.5h。

优选地，所述步骤（3）中，所述搅拌的时间为0.5h，所述氨水的浓度为6-10%，所述pH值为8-11。

优选地，所述步骤4中，所述混合溶液B与所述乙酸乙酯的体积比为1:1-4。

优选地，所述步骤（5）中，所述真空干燥的时间为1-5h。

本发明的有益效果是：

本发明所提供的方法具有操作步骤少，纯化时间短的优点，而且，得到的标准品纯度接近99%，杂质低于0.8%，而且使用本发明方法所制备的标准品的稳定化好，对光和热均具有优异的稳定性。

附图说明

图1为辛菌胺原药的照片；

图2为本发明制备的样品的照片；

图3 为现有技术制备的样品的照片；

图4为辛菌胺原药气相色谱图

其中，1峰：溶剂；2峰：一取代杂质；3,4，5峰： 辛菌胺（N，N-二辛基二乙烯三胺和N，N'-二辛基二乙烯三胺和N，N"-二辛基二乙烯三胺）；6峰：三取代杂质；7峰：未知杂质；

图5为本发明制备的样品气相色谱图

其中，1峰：N，N"-二辛基二乙烯三胺；

图6为现有技术制备的样品气相色谱图

其中，1,2,3，峰： 辛菌胺（N，N-二辛基二乙烯三胺和N，N'-二辛基二乙烯三胺和N，N"-二辛基二乙烯三胺）。

具体实施方式

为能清楚说明本方案的技术特点，下面通过具体实施方式，对本方案进行阐述。

实施例1

（1）将100ml辛菌胺母液加入到100ml 5%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液A，调节温度为20℃并且调节pH值为1；

（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的pH值为7；

（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液B，使用6%的氨水溶液调整pH值；

（4）使用100ml乙酸乙酯萃取混合溶液B，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；

（5）真空干燥1h，得到N，N"-二正辛基二乙烯三胺标准品。

实施例2

（1）将100ml辛菌胺母液加入到200ml 16%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液A，调节温度为25℃并且调节PH值为2；

（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的pH值为7；

（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液B，使用8%的氨水溶液调整pH值为9；

（4）使用200ml乙酸乙酯萃取混合溶液B，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；

（5）真空干燥2h，得到N，N"-二正辛基二乙烯三胺标准品。

实施例3

（1）将100ml辛菌胺母液加入到300ml 27%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液A，调节温度为35℃并且调节pH值为3；

（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的pH值为7；

（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液B，使用9%的氨水溶液调整pH值为10；

（4）使用300ml乙酸乙酯萃取混合溶液B，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；

（5）真空干燥3h，得到N，N"-二正辛基二乙烯三胺标准品。

实施例4

（1）将100ml辛菌胺母液加入到400ml 37%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液A，调节温度为35℃并且调节pH值为4；

（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的pH值为7；

（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液B，使用9%的氨水溶液调整pH值为10；

（4）使用300ml乙酸乙酯萃取混合溶液B，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；

（5）真空干燥3h，得到N，N"-二正辛基二乙烯三胺标准品。

实验例1

含量和杂质检测

取4个批次车间合成的辛菌胺母液，每个批次分成两份，一份采用现有的技术进行，另一份采用实施例1-4提供的方法，其中批次1-4分别依次采用实施例1-4提供的方法，得到的固体取样检测含量，测得结果如表1所示。

表1辛菌胺纯化后检测结果对照

从上述表格中，可以看出，现有技术得到的产物中辛菌胺的含量为90.8-91.2%，而使用本发明方法所得到的产物中N，N"-二正辛基二乙烯三胺的含量则为97.5-99.0%，而且现有技术达到的产物中杂质的含量为6.8-7.4%，而使用本发明方法所得到的产物中杂质的含量则为0.1-0.8%，从上述结果中，可以看出，使用本发明方法所制备得到的产物中N，N"-二正辛基二乙烯三胺的含量得到显著提高，且杂质的含量得到了10倍以上的降低。

实验例2

光和热稳定性检测

将现有技术所制备的辛菌胺和本发明所制备的N，N"-二正辛基二乙烯三胺样品各4g，分别的等分为4份去进行光和热稳定性试验。

表2 本发明所制备的N，N"-二正辛基二乙烯三胺的光稳定性和热稳定试验结果

表3现有技术得到的辛菌胺的光稳定性和热稳定试验结果

从表2和表3中，可以看出，相较于现有技术得到的辛菌胺，使用本发明方法所制备得到的N，N"-二正辛基二乙烯三胺具有更高的光稳定性和热稳定性。

本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述，当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。