阅读说明：本技术 一种法尼基丙酮的合成方法 (Synthesis method of farnesyl acetone ) 是由 张建洋 刘晓涛 王�锋 刘海兵 刘金海 谈磊 于 2021-08-25 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种法尼基丙酮的合成方法,包括以下步骤：将橙花叔醇与三氧化二铝混合,升温,滴加乙酰乙酸甲酯,滴完后保温反应,反应过程中蒸出产生的甲醇,收集产生的二氧化碳气体；反应结束后,过滤分离出三氧化二铝,滤液减压蒸馏收集产物法尼基丙酮。该方法反应产率高,催化剂通过过滤即可分离、并重复利用,避免对反应物料的洗涤,不产生废水,不产生含金属离子的废料,避免对环境的污染,产生的副产物甲醇和二氧化碳都可回收利用。(The invention discloses a method for synthesizing farnesyl acetone, which comprises the following steps: mixing nerolidol and aluminum oxide, heating, dropwise adding methyl acetoacetate, reacting under heat preservation after dropwise adding, evaporating generated methanol in the reaction process, and collecting generated carbon dioxide gas; and after the reaction is finished, filtering and separating out aluminum oxide, and distilling the filtrate under reduced pressure to collect the product of farnesyl acetone. The method has high reaction yield, the catalyst can be separated and reused by filtering, the washing of reaction materials is avoided, no wastewater is generated, no waste material containing metal ions is generated, the pollution to the environment is avoided, and the generated by-products, namely methanol and carbon dioxide can be recycled.)

一种法尼基丙酮的合成方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种有机中间体的合成，具体涉及一种法尼基丙酮的合成方法。

背景技术

法尼基丙酮，化学名称为6,10,14-三甲基-5,9,13-十五碳三烯-2-酮，是金合欢基丙酮的同分异构体。法尼基丙酮在香料、医药等领域有比较广泛应用，可作为花香香精的定香剂与微晶纤维素、淀粉、乳糖、聚乙烯毗咯烷酮等制成硬胶囊可治疗胃炎。以法尼基丙酮为原料可制备香叶基芳樟醇，是合成抗消化性胃演疡药物替普瑞酮的重要中间体。经加氢可制得植物酮， 植物酮在格氏试剂存在下生成异植物醇，而异植物醇是合成维生素E的重要原料，近年来，市场上维生素E的需求在不断提高，异植物醇是合成维生素E的重要原料，法尼基丙酮作为合成异植物醇的中间体需求量随之提高。

目前，法尼基丙酮合成方法主要是以橙花叔醇和乙酰乙酸甲酯为原料，异丙醇铝为催化剂，通过卡罗尔反应合成。该方法收率高，但是后处理的时候需要水洗，会产生大量废水，污染较重，工业化成本高，环保压力大。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种法尼基丙酮的合成方法，以橙花叔醇为原料，三氧化二铝为催化剂和乙酰乙酸甲酯反应生成法尼基丙酮，该方法反应产率高，催化剂通过过滤即可分离、并重复利用，避免对反应物料的洗涤，不产生废水，不产生含金属离子的废料，避免对环境的污染，产生的副产物甲醇和二氧化碳都可回收利用。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种法尼基丙酮的合成方法，包括以下步骤：

将橙花叔醇与三氧化二铝混合，升温，滴加乙酰乙酸甲酯，滴完后保温反应，反应过程中蒸出产生的甲醇，收集产生的二氧化碳气体；反应结束后，过滤分离出三氧化二铝，滤液减压蒸馏收集产物法尼基丙酮。

反应方程式如下所示：

进一步的，所述橙花叔醇、乙酰乙酸甲酯以及三氧化二铝的摩尔比为1：0.99~1.29：0.04~0.044。

进一步的，升温至160℃~180℃滴加乙酰乙酸甲酯。

进一步的，保温反应的温度为160℃~180℃。

进一步的，分离出的三氧化二铝循环套用。

进一步的，减压蒸馏的前馏套用于下一次投料。

本发明的有益效果为：

本发明以三氧化二铝为催化剂，反应结束后通过过滤即可分离出催化剂，并可重复利用；反应过程中不产生含金属离子的废料；反应过程中和后处理时，均不需要使用水，不产生废水，减小了工业化生产的环保压力。

具体实施方式

实施例1

向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和12g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至160度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完保温7h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.8g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到561.62g含量99%的法尼基丙酮。收率为:80.5%。

实施例2

向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.8g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完保温5h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.5g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到583.3g含量99%的法尼基丙酮。收率为:83.6%。

实施例3

向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.5g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至180度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.3g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到578.4g含量99%的法尼基丙酮。收率为:83.0%。

实施例4

向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.3g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加340g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完升温至180度保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.2g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到598.6g含量99%的法尼基丙酮。收率为:85.8%。

实施例5

向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和11.2g三氧化二铝，开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加402.3g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完升温至180度保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到600g含量99%的法尼基丙酮。收率为:86.0%。

实施例6

向装有机械搅拌的2000ml的反应釜中加入600g橙花叔醇和12g三氧化二铝（补1g新催化剂），开启机械搅拌,升温至170度，开始滴加309.5g乙酰乙酸甲酯，滴加4h，滴完升温至180度保温2h反应结束，反应结束后过滤出催化剂11.6g,催化剂循环套用,减压蒸馏得到583.3g含量99%的法尼基丙酮。收率为:83.6%。