一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法
阅读说明：本技术 一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法 (Method for preparing heteroepitaxial single crystal diamond by using Pt metal as Ir buffer layer ) 是由 魏强 林芳 张晓凡 王若铮 陈根强 王宏兴 于 2021-06-23 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法,包括如下步骤：步骤一、在异质外延衬底上制备出Pt系金属(001)取向薄膜；步骤二、在步骤一中的Pt系金属(001)取向薄膜上外延生长Ir(001)取向薄膜；步骤三、在步骤二中的Ir(001)取向薄膜上制备出(001)方向的金刚石核；步骤四、将步骤三中的(001)方向的金刚石核在MP-CVD中外延生长,得到连续(001)方向的金刚石薄膜。该制备方法中,利用Pd作为Ir与衬底之间的缓冲层缓冲层,可以有效降低Ir薄膜的应力,解决了Ir薄膜容易脱落和断裂的问题。(The invention discloses a method for preparing heteroepitaxial monocrystal diamond by using Pt metal as an Ir buffer layer, which comprises the following steps: step one, preparing a Pt-based metal (001) oriented film on a heteroepitaxial substrate; step two, epitaxially growing an Ir (001) orientation film on the Pt-based metal (001) orientation film in the step one; step three, preparing diamond cores in the (001) direction on the Ir (001) orientation film in the step two; and step four, carrying out epitaxial growth on the diamond core in the (001) direction in the step three in MP-CVD to obtain the diamond film in the continuous (001) direction. In the preparation method, Pd is used as a buffer layer between Ir and the substrate, so that the stress of the Ir film can be effectively reduced, and the problem that the Ir film is easy to fall off and break is solved.)
技术领域
本发明属于单晶金刚石外延生长
技术领域
，尤其涉及一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法。背景技术
金刚石是一种宽禁带半导体，其极端热导率为2200W/m/K，电子迁移率(电子4500，空穴3800cm2/Vs)对新型量子和高功率电子器件具有重要意义。由于金刚石在Ir薄膜上形核的特殊模式，使得Ir上外延生长的单晶金刚石具有成核密度高，结晶取向一致性好的特点，故而铱已经成为单晶金刚石晶圆制备的最重要镀层衬底材料。由于Ir具有很高弹性模量(538.3GPa)，刚度大，脆性强，故而发生应变时应力也大，尤其当沉积在在氧化物衬底表面作为异质外延单晶金刚石的缓冲层，在高温生长环境下衬底与金刚石之间的Ir很容易脱落甚至断裂，不利于单晶金刚石异质外延的生长。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法，利用Pd作为Ir与衬底之间的缓冲层缓冲层，可以有效降低Ir薄膜的应力，解决了Ir薄膜容易脱落和断裂的问题。
本发明采用以下技术方案：一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法，该方法包括如下步骤：
步骤一、在异质外延衬底上制备出Pt系金属(001)取向薄膜；
步骤二、在步骤一中的Pt系金属(001)取向薄膜上外延生长Ir(001)取向薄膜；
步骤三、在步骤二中的Ir(001)取向薄膜上制备出(001)方向的金刚石核；
步骤四、将步骤三中的(001)方向的金刚石核在MP-CVD中外延生长，得到连续(001)方向的金刚石薄膜。
进一步地，在步骤一中，Pt系金属为Pt或Pd。
进一步地，该Pt系金属(001)取向薄膜的厚度为10纳米～1微米。
进一步地，在步骤二中，Ir(001)取向薄膜发热厚度为10纳米～1微米。
进一步地，该衬底选用Si、SrTiO3、MgO或Al2O3中的一种。
进一步地，该(001)方向的外延金刚石核在微波等离子体系统MP-CVD中外延生长的条件如下：放置于CVD生长样品台上，系统内的气压为100Torr，气体流量为500sccm，气体CH4/H2的体积比＝5％，衬底温度为950℃。
进一步地，在步骤一中，利用磁控溅射法在异质外延衬底上制备出Pd(001)取向薄膜。
进一步地，Ir(001)取向薄膜在DC-CVD中增强偏压形核，具体为：Ir(001)取向薄膜表面与直流偏压电源的负极相连接，Ir(001)取向薄膜的负电压在-500V～0V之间，且在H2/CH4等离子体气氛中，在Ir(001)取向薄膜上制备出(001)方向的外延金刚石核。
本发明还公开了上述的一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法得到的一种异质外延外延单晶金刚石，包括：
异质外延衬底；
Pt系金属(001)取向薄膜，制备于异质外延衬底上；
Ir(001)取向薄膜，制备于Pt系金属(001)取向薄膜上；
Pt系金属(001)方向的金刚石薄膜，外延生长于Ir(001)取向薄膜上；
其中，Pt系金属(001)取向薄膜作为Ir(001)取向薄膜和异质外延衬底间的缓冲层。
本发明的有益效果是：1.利用Pd作为Ir缓冲层来制备异质外延单晶金刚石，可以有效降低Ir薄膜的应力，降低在Ir表面生长的金刚石与氧化物衬底之间的应力，从而提高异质外延单晶金刚石的生长质量。2.利用价格低的Pd来作为Ir的支撑材料，可以降低Ir薄膜的制备厚度，从而减少价格昂贵的Ir材料的消耗，提高经济效益。
附图说明
图1在Al2O3(11-20)面制备异质外延单晶金刚石的流程图；
图2是利用增强偏压形核在Ir(001)/Pd(001)表面制备金刚石(001)核的结构示意图；
图3金属Ir(001)/Pd(001)薄膜表面制备金刚石(001)薄膜的结构示意图；
图4是制备的单晶Ir(001)/Pd(001)薄膜的表征图；
图4a为在Al2O3(11-20)面外延生长的Ir/Pd薄膜的XRD测试图谱；
图4b为Pd薄膜厚度与Ir薄膜的360度极图；
图4c为纯Ir薄膜的XRD摇摆曲线；
图4d为Ir/Pd薄膜的XRD摇摆曲线；
其中：10.衬底；11.Pt系金属(001)取向薄膜；12.Ir(001)取向薄膜；13.(001)方向的金刚石核；14.(001)方向的金刚石膜；15.H2/CH4等离子体；16.直流偏压电源；17.CVD生长样品台。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法，该方法包括如下步骤：
步骤一、在异质外延衬底10上制备出Pt系金属(001)取向薄膜11；Pt系金属为Pt或Pd。Pt系金属(001)取向薄膜11的厚度为10纳米～1微米。利用磁控溅射法在异质外延衬底10上制备出Pd(001)取向薄膜11。衬底选用Si、SrTiO3、MgO或Al2O3中的一种。
步骤二、在步骤一中所述的Pt系金属(001)取向薄膜11上外延生长Ir(001)取向薄膜12，Ir(001)取向薄膜12厚度为10纳米～1微米。上述Ir(001)取向薄膜12在DC-CVD中增强偏压形核，具体为：所述Ir(001)取向薄膜12表面与直流偏压电源16的负极相连接，所述Ir(001)取向薄膜12的负电压在-500V～0V之间，且在H2/CH4等离子体15气氛中，在所述Ir(001)取向薄膜12上制备出(001)方向的外延金刚石核13。
步骤三、在步骤二中所述的Ir(001)取向薄膜12上制备出(001)方向的金刚石核13。该(001)方向的外延金刚石核13在微波等离子体系统MP-CVD中外延生长的条件如下：放置于CVD生长样品台17上，系统内的气压为100Torr，气体流量为500sccm，气体CH4/H2的体积比＝5％，衬底温度为950℃。
步骤四、将步骤三中所述的(001)方向的金刚石核13在MP-CVD中外延生长，得到连续(001)方向的金刚石薄膜14，如图1和2所示。
采用上述的一种利用Pt系金属作为Ir缓冲层制备异质外延单晶金刚石的方法得到的一种异质外延外延单晶金刚石，如图3所示，包括：
异质外延衬底10；Pt系金属(001)取向薄膜11，制备于所述异质外延衬底10上；Ir(001)取向薄膜12，制备于所述Pt系金属(001)取向薄膜11上；Pt系金属(001)方向的金刚石薄膜14，外延生长于所述Ir(001)取向薄膜12上。其中，所述Pt系金属(001)取向薄膜11作为Ir(001)取向薄膜12和异质外延衬底10间的缓冲层。
本实施例中，衬底10选择Al2O3(11-20)，括号中的数字表示Al2O3为六方系晶体的取向，其表面粗糙度≤1nm，使用前经过硫酸和硝酸的混合溶液清洗其表面，再分别用丙酮、酒精、去离子水清洗并烘干。使用磁控溅射法在其表面制备Pd(001)取向薄膜11，溅射功率为100W，溅射时间为30分钟，然后在Pd(001)取向薄膜表面继续外延生长Ir(001)取向薄膜12。制备过程中，Ir靶和Pd靶纯度为99.95％，Ar气通量为30sccm。
将制备得到的Ir(001)/Pd(001)/Al2O3(11-20)衬底放入DC-CVD中进行增强偏压形核，具体为，在Ir(001)取向薄膜12表面接入直流偏压电源16，Ir(001)取向薄膜12的负电压在-500V到0V之间，如图2所示。在H2/CH4等离子体15气氛中，在Ir(001)取向薄膜12表面形成(001)方向的金刚石核13，即得到表面带有金刚石核的Ir(001)/Pd(001)/Al2O3(11-20)衬底。
将制备得到的表面带有金刚石核的Ir(001)/Pd(001)/Al2O3(11-20)衬底放入微波等离子体系统MP-CVD中生长，生长工艺为：气压100Torr，气体流量为500sccm，CH4/H2＝5％，衬底温度为950℃生长，生长后表面得到连续(001)方向的金刚石薄膜14。
如图4，由图4a中知，在46.658°以及47.303°处分别出现Pd(002)和Ir(002)的特征峰，并且没有出现其他晶相的特征峰，表明Ir/Pb薄膜可以在Al2O3(11-20)上实现001面生长。
图4b为Ir/Pd薄膜的360°极图扫描，由图可得出，Ir/Pd薄膜具有高度的四重对称性，显示出薄膜的面心立方的单晶特征，表明薄膜的单晶性很好。
图4c和4d为相同溅射工艺下，纯Ir薄膜与Ir/Pd薄膜XRD摇摆曲线，由图中得，采用纯Ir薄膜的半高宽为0.43°，采用Ir/Pd薄膜的半高宽为0.19°，半高宽越小，薄膜的晶体质量越高。采用Ir/Pd薄膜的半高宽远小于采用纯Ir薄膜的半高宽，则表明具有Pd层的Ir薄膜，具有更高的结晶质量。
在本实施了中，利用磁控溅射法在Al2O3(11-20)衬底上制备出Ir/Pd单晶薄膜作为单晶金刚石异质外延衬底，利用Pd作为Ir与Al2O3衬底之间的缓冲层，得到Ir/Pd复合薄膜，可以提高Ir薄膜的晶体质量，降低Ir薄膜的应力，Ir/Pd复合薄膜中Ir的半高宽FWHM由1548arcsec降低到1152arcsec，降低了26％。