阅读说明：本技术 一种1,3-二羰基化合物的氯代方法 (Chlorination method of 1, 3-dicarbonyl compound ) 是由 刘永国 席泽雨 田红玉 梁森 杨绍祥 白宇辰 邱果 孙宝国 于 2021-09-27 设计创作，主要内容包括：本发明涉及结构式如下所示的1,3-二羰基化合物的氯代方法：该方法步骤：在-65℃-0℃将草酰氯的二氯甲烷溶液滴加到二甲亚砜的二氯甲烷溶液中,然后加入1,3-二羰基化合物,反应一段时间,得到α-氯代-1,3-二羰基化合物,产率92-97％。(The invention relates to a method for chlorinating a 1, 3-dicarbonyl compound with the following structural formula:)

具体实施方式

(1)2-氯-1，3-二苯基-1，3-丙二酮的制备

向装有磁力搅拌子和恒压滴液漏斗的100mL三口烧瓶内，加入草酰氯0.5mL(6mmol)和10mL无水二氯甲烷，搅拌，低温浴槽冷却至0℃，滴加二甲亚砜(0.4mL，6mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液。滴加完毕后，在0℃左右继续搅拌10min。然后加入1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮(1.2g，5mmol)，继续搅拌反应。GC-MS跟踪，反应约15min结束。反应混合物用饱和氯化钠溶液洗涤三次，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷，得到2-氯-1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮1.3g，产率约为97％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.04-7.93(m，4H，H-o-phenyl)，7.59(t，J＝7.5Hz，2H，H-p-phenyl)，7.45(t，J＝7.5Hz，4H，H-m-phenyl)，6.47(s，1H，H-C-2)。¹³C{¹H}NMR(75MHz，CDCl₃)δ189.4，134.4，133.9，129.3，129.1，62.7。

(2)2-乙酰基-2-氯-1-环戊酮的制备

向装有磁力搅拌子和恒压滴液漏斗的100mL三口烧瓶内，加入草酰氯0.5mL(6mmol)和10mL无水二氯甲烷，搅拌，低温浴槽冷却至0℃，滴加二甲亚砜(0.4mL，6mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液。滴加完毕后，在0℃左右继续搅拌10min。然后加入2-乙酰基环戊烷-1-酮(0.6mL，5mmol)，继续搅拌反应。GC-MS跟踪，反应约15min结束。反应混合物用饱和氯化钠溶液洗涤三次，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷，得到2-乙酰基-2-氯-1-环戊酮0.8g，产率约为95％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ2.91-2.71(m，1H，H-C-5)，2.57-2.18(m，5H，H-C-3 and CH₃)，2.28-2.16(m，1H，H-C-5)，2.16-1.98(m，2H，H-C-4)。¹³C{¹H}NMR(75MHz，CDCl₃)δ207.7，201.3，73.7，36.2，35.8，26.9，18.4。

(3)(E)-3-氯-4-羟基-3-烯-2-戊二酮的制备

向装有磁力搅拌子和恒压滴液漏斗的100mL三口烧瓶内，加入草酰氯0.5mL(6mmol)和10mL无水二氯甲烷，搅拌，低温浴槽冷却至-65℃，滴加二甲亚砜(0.4mL，6mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液。滴加完毕后，在-65℃左右继续搅拌10min。然后加入2，4-戊二酮(0.6mL，5mmol)，继续搅拌反应。GC-MS跟踪，反应约1h结束。反应混合物用饱和氯化钠溶液洗涤三次，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷，得到(E)-3-氯-4-羟基-3-烯-2-戊二酮0.6g，产率约为92％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ15.35(s，1H，OH)，2.24(s，6H，CH₃)。¹³C{¹H}NMR(75MHz，CDCl₃)δ188.8，108.0，23.8。