阅读说明：本技术 一种纳米棒状霞石及其制备方法 (Nano rod-shaped nepheline and preparation method thereof ) 是由 李瑞丰 滑夏 高志虹 于 2020-05-07 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种利用赤泥对废FCC催化剂进行结构转变得到的纳米棒状霞石,是以碱活化处理的废FCC催化剂和酸活化处理的赤泥为原料,经水热合成反应得到的长度500～600nm、直径约50nm的纳米棒状霞石,其霞石尺寸大小均一、分散均匀,原废FCC催化剂中的重金属氧化物被完全转变,霞石中只有NiT<Sub>x</Sub>O<Sub>y</Sub>尖晶石相存在,NiO态逐渐消失。本发明在制备霞石的同时实现了重金属化合形式的原位无排放转变,转变过程没有二次排放,解决了重金属污染问题。(The invention relates to a nano rodlike nepheline obtained by converting the structure of a waste FCC catalyst by utilizing red mud, which is a nano rodlike nepheline with the length of 500-600 nm and the diameter of about 50nm, is obtained by taking the waste FCC catalyst subjected to alkali activation treatment and the red mud subjected to acid activation treatment as raw materials through hydrothermal synthesis reaction, the dimension and the size of the nepheline are uniform, the dispersion is uniform, the heavy metal oxide in the original waste FCC catalyst is completely converted, and only NiT in the nepheline x O y The spinel phase exists, and the NiO state gradually disappears. The invention realizes the in-situ emission-free transformation of the heavy metal combination form while preparing nepheline, has no secondary emission in the transformation process, and solves the problem of heavy metal pollution.)

一种纳米棒状霞石及其制备方法

技术领域

本发明属于工业废弃物再利用技术领域，具体涉及一种利用化工生产废弃物，特别是利用废FCC催化剂和赤泥两种工业固体废弃物制备的纳米棒状霞石，以及该纳米棒状霞石的制备方法。

背景技术

随着原油重质化和劣质化趋势加重，原油中的有毒金属含量明显升高。传统的原油炼制技术主要是流化催化裂化（FCC）过程，其能够有效地将重质原油转变为轻质油，包括汽油、柴油和煤油等（Fuel Process Technol. 2011, 92, 2235-2240.）。然而，重质原油中过多的有毒金属，如钒(V)、镍(Ni)、铁(Fe)等物质，会造成FCC催化剂的严重失活（Energ. Fuel 2016, 30, 10371-10382.），导致催化剂上沸石活性组分骨架坍塌，可利用酸性位点急剧减少以及更多的积炭形成（Miner. Eng. 2018, 127, 1-5.）。

炼油厂进行FCC炼油的过程中，FCC催化剂一般在催化裂化单元停留几分钟，然后被转移至再生器，迅速升温到750℃左右，以将催化剂上的大部分积炭烧除，维持FCC催化剂的活性（Chem. Soc. Rev. 2015, 44, 7342-7370.）。另外，部分失活的FCC催化剂会被卸出且被新鲜的FCC催化剂替代。

由于炼油厂数目和产量巨大，我国每年会产生超过十万吨的废FCC催化剂，并且在以超过5%的增速继续增加（Hydrometallurgy 2017, 171, 312-319.）。然而，工业上，大部分的废FCC催化剂被直接倾倒填埋。这样会造成大量土地被占用，而且其中的有毒金属，特别是金属氧化物，会渗透到土壤中，造成地下水和土壤污染。例如镍在废FCC催化剂中的状态有氧化镍和尖晶石两种，尖晶石态的镍无毒，而氧化态的镍会侵害人体呼吸道和肺等器官，对人类生命安全造成严重威胁（Appl. Catal. A-Gen. 2014, 486, 176-186.）。

2016年环保部新颁布的《国家危险废物名录》中，明确将废FCC催化剂列入了代码251-017-50的固体危险废物，危险特性为T。因此，废FCC催化剂禁止直接填埋，必须按照危险固体废物处置要求经无害化处理后方可排放。

废FCC催化剂的组成主要包括载体和载体上负载的重金属两部分，其中载体中含有硅和铝。因此，可以将废FCC催化剂去除掉重金属后，作为硅源和铝源重新利用（Sep. Purif. Technl. 2019, 30, 251-257.）。

关于去除废FCC催化剂上重金属的文献报道方法很多，主要包括化学试剂洗脱，生物质降解和磁分离，但这些方法普遍操作复杂，费用昂贵，而且处理效果尚待深入验证，同时还存在处理产生二次污染等问题（Appl. Catal. B-Environ. 2001, 33, 249-261.）。

赤泥是铝厂制铝过程中排出的污染性废渣。我国是生产和消耗氧化铝的主要国家，每年因生产氧化铝而产生的赤泥高达数百万吨。这些赤泥往往被直接堆放或填埋，不加任何处理，对环境和人类生命安全造成非常大的危害。赤泥的主要成分是氧化铝，还有部分的氧化铁。现有文献报道对赤泥的处理，主要是作为建筑材料制成砖块，还有制成吸附剂用于水处理 (Conserv. Recy. 2019, 141, 483-498. )。

霞石（CAN）是由TO₄四面体（T=Si，Al）相互连接形成的三维立体网状结构，它是一类似长石，属于沸石（Micropor. Mesopor. Mat. 2019, 274, 94-101.）。霞石具有孔径6.21Å的孔道，且包含由六元环构成的小ε笼，属于P6₃空间群，拥有良好的可通过性。霞石中的各种笼结构和通道可以承载多种阳离子（主要是Na⁺，Ca²⁺，K⁺）和阴离子（CO₃ ^2-，SO₄ ^2-，PO₄ ^3-，OH^-，Cl^-），以及H₂O和CO₂分子。

霞石与方钠石有着相似的化学组成。但从晶体学上，霞石属于六方晶系，而方钠石属于立方晶系。方钠石中有β笼，直径为6.26Å，其孔径为2.47Å。相比于方钠石，霞石具有更大的孔径以及更好的通道连通性。因此，在应用上，霞石比方钠石具有更好的吸附离子性能，能够去除水中各种有毒金属离子，如Cd²⁺、Pb²⁺和Ni²⁺。

目前文献报道的关于霞石的制备方法，主要是利用黏土等含氧化铝载体以水热合成法制备霞石 (Micropor. Mesopor. Mat. 2011, 137, 32-35. )。然而，这些方法普遍存在制备成本高，操作流程复杂，合成时间长，处理温度高等不足。同时，由于霞石与方钠石的化学组成相似，在制备霞石的过程中，经常会出现方钠石，需要精细调变制备条件，才能得到霞石。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用赤泥对废FCC催化剂进行结构转变而得到的纳米棒状霞石，并使废FCC催化剂中的重金属氧化镍转变为结合态。

提供一种利用废FCC催化剂和赤泥制备所述纳米棒状霞石的制备方法，是本发明的另一发明目的。

本发明所述的纳米棒状霞石是以碱活化处理的废FCC催化剂和酸活化处理的赤泥为原料，经水热合成反应得到的棒状形貌的产物，所述纳米棒状霞石长度500～600nm，直径约50nm。

进而，本发明还提供了一种包括以下步骤的纳米棒状霞石的制备方法。

1）、按照NaOH与废FCC催化剂的质量比不小于0.8，将所述废FCC催化剂和NaOH用水混合，加热至不低于500℃进行高温碱活化，得到NaOH活化废FCC催化剂。

2）、以稀硝酸溶液中的纯硝酸计，按照赤泥与纯硝酸的质量比为(1～5):1，将赤泥置于稀硝酸溶液中浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

3）、将所述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥加水混合得到泥浆，密闭加热进行水热晶化反应，制备得到纳米棒状霞石。

其中，所述NaOH活化废FCC催化剂与硝酸活化赤泥的质量比优选为(5～10):1。

进而，本发明所述的原料废FCC催化剂需要先焙烧去除积炭后，再以NaOH进行高温碱活化。具体地，是将所述废FCC催化剂加热至500～800℃进行焙烧。

更优选地，本发明是将所述废FCC催化剂加热焙烧4～10h。

进一步地，本发明是在所述废FCC催化剂中加入NaOH后，再按照水与废FCC催化剂的质量比为(0.5～1):1加入水进行混合。

更进一步地，本发明所述高温碱活化的处理时间优选为2～6h。

优选地，本发明用于活化赤泥的稀硝酸溶液的浓度为5～20wt%。

本发明所述纳米棒状霞石的制备方法中，所述水热晶化反应优选在120～180℃下进行，水热晶化反应时间12～24h。

本发明利用高温碱活化的废FCC催化剂和稀硝酸活化的赤泥为原料，制备得到了尺寸大小均一、分散均匀的纳米棒状霞石。重要的是原废FCC催化剂中的重金属氧化物被完全转变，纳米棒状霞石中只有NiT_xO_y尖晶石相存在，NiO态逐渐消失。

工业固体废弃物的处理具有流程复杂，运行维护成本高，而且容易产生二次污染等诸多问题。本发明利用霞石能够固定金属离子的特性，以两种工业固体废弃物作为原料，通过碱和酸的简单活化处理，实现了重金属化合形式的原位无排放转变。而且整个转变过程没有二次排放，降低了成本，解决了重金属污染问题。本发明不仅达到了“以废制废”的目的，更是实现了“变废为宝”的愿景。

附图说明

图1是实施例1原料废FCC催化剂的XRD图。

图2是实施例1原料废FCC催化剂的SEM图。

图3是实施例1原料废FCC催化剂中Ni的XPS图。

图4是实施例1制备纳米棒状霞石的XRD图。

图5是实施例1制备纳米棒状霞石的SEM图。

图6是实施例1制备纳米棒状霞石中Ni的XPS图。

图7是对比例1制备方钠石的XRD图。

图8是对比例1制备方钠石的SEM图。

图9是对比例1制备方钠石中Ni的XPS图。

具体实施方式

下述实施例仅为本发明的优选技术方案，并不用于对本发明进行任何限制。对于本领域技术人员而言，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

实施例1。

将某炼油厂的废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后，用粉碎机粉碎成均匀的粉末。

图1给出了上述废FCC催化剂粉末的X射线衍射图。由图可知，废FCC催化剂中存在有特征衍射峰2θ≈6.3°，15.8°和23.9°的Y沸石，特征衍射峰2θ≈23°-25°的ZSM-5沸石和Al₂O₃三种成分。进而，图2的废FCC催化剂粉末扫描电镜图显示出杂乱的粉末颗粒混合形貌。

图3是废FCC催化剂粉末中Ni元素的2p 3/2光电子能谱图。图中显示样品中同时存在有氧化态的NiO（854.2eV）和与硅、铝结合作用强的NiT_xO_y（856.3eV）两种不同的结合态。

称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，550℃焙烧活化4h。冷却至室温，用粉碎机粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将某铝厂产出的赤泥用粉碎机粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

图4给出了上述纳米棒状霞石的X射线衍射图。图中衍射峰为归属于霞石结构的特征衍射峰，且没有杂相，说明硝酸活化后的赤泥能够直接影响产物的晶体结构，使得方钠石晶型转变为霞石晶型。

图5的扫描电镜图表明，所制备纳米棒状霞石为纳米棒状，直径约为50nm，长度约为500～600nm，纳米棒尺寸大小均一，且均匀分散。

图6是纳米棒状霞石中Ni元素的2p 3/2光电子能谱图。图中标记出单一的与硅、铝结合作用强的NiT_xO_y（856.3eV）的结合态，说明纳米棒状霞石表面没有弱结合的氧化态NiO，废FCC催化剂表面弱的结合态NiO全部转变为强结合态的NiT_xO_y。

对比例1。

将实施例1中的赤泥粉碎为细粉，不经任何处理，得到未活化赤泥。

称取实施例1制备的NaOH活化废FCC催化剂，与上述的未活化赤泥以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干得到方钠石。

图7给出了方钠石的X射线衍射图。图中的特征衍射峰归属于方钠石的晶体结构，说明废FCC催化剂上的Y沸石、ZSM-5沸石和氧化铝结构全部发生转变，成为了纯的方钠石结构。

从图8的方钠石扫描电镜图中，可以观察到边长约500～600nm的表面光滑的立方块状形貌。

图9是方钠石中Ni元素的2p 3/2光电子能谱图。图中标记出了氧化态的NiO（854.2eV）和与硅、铝结合作用强的NiT_xO_y（856.3eV）两种不同的结合态，但是可以明显看到氧化态的NiO含量明显降低。说明在废FCC催化剂转变的过程中，表面的氧化态NiO同时发生了结合态的转变，由弱结合变为强结合。

实施例2。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1.2:0.6均匀混合，置于马弗炉中，550℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

实施例3。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:0.8:0.6均匀混合，置于马弗炉中，550℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

比较例2。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:0.6:0.6均匀混合，置于马弗炉中，550℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到方钠石。

实施例4。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，600℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

实施例5。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，500℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

比较例3。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，450℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到方钠石。

实施例6。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，500℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入6毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

实施例7。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，500℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入4毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

比较例4。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，500℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入3毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到方钠石。

实施例8。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，550℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至180℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

实施例9。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，550℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至160℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

比较例5。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，550℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至100℃水热晶化反应24h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到方钠石。

实施例10。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，500℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应16h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

实施例11。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，500℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应12h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到纳米棒状霞石。

比较例6。

将废FCC催化剂在马弗炉中600℃焙烧4h，去除积炭后粉碎成粉末。称取20g焙烧后的废FCC催化剂，与NaOH固体和水按质量比1:1:0.6均匀混合，置于马弗炉中，500℃焙烧活化4h。冷却至室温，粉碎成均匀的粉末，得到NaOH活化废FCC催化剂。

将赤泥粉碎为均匀的细粉，按照每克赤泥中加入5毫升稀硝酸溶液的比例加入到5%稀硝酸溶液中，常温下浸泡活化，得到硝酸活化赤泥。

称取上述NaOH活化废FCC催化剂和硝酸活化赤泥，以质量比8:1混合，加水搅拌得到泥浆，装入不锈钢反应釜中，密封，加热至140℃水热晶化反应10h。冷却后取出反应产物，直接烘干后，得到方钠石。