阅读说明：本技术 制备(e2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的方法 (Process for preparing (E2) -cis-6, 7-epoxy-2-nonenal ) 是由 山下美与志 三宅裕树 金生刚 于 2019-08-22 设计创作，主要内容包括：本发明的目的是提供一种制备下式(3)的(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的工业化并经济的方法：<Image he="261" wi="577" file="DDA0002176052760000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>本发明提供了一种制备(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)的方法,包括至少以下步骤：使下式(1)的(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇进行氧化：<Image he="187" wi="585" file="DDA0002176052760000012.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>以形成下式(2)的(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛；和<Image he="202" wi="590" file="DDA0002176052760000013.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>环氧化所得(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛,以形成前述(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)。(The object of the present invention is to provide an industrial and economical process for preparing (E2) -cis-6, 7-epoxy-2-nonenal of the following formula (3): the invention provides a method for preparing (E2) -cis-6, 7-epoxy-2-nonenal (3), which comprises at least the following steps: (Z3, Z6) -3, 6-nonadien-1-ol of the following formula (1): to form (E2, Z6) -2, 6-nonadienal of the following formula (2); and the resulting (E2, Z6) -2, 6-nonadienal is epoxidized to form the aforementioned (E2) -cis-6, 7-epoxy-2-nonenal (3).)

制备(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的方法

技术领域

本发明涉及一种制备(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的方法，其被称为红颈天牛(学名：Aromia bungii)的聚集信息素。

背景技术

红颈天牛的幼虫吃或蛀干蔷薇科树木，如樱桃、日本杏、桃和李子，从而损坏这些树木。这些树因损坏而变弱或枯萎已经成为一个严重的问题。它们在2012年首次被发现入侵日本，并被指定为“检疫害虫”。

为了控制红颈天牛，已经进行了诱捕成年昆虫、用针刺入树干内出现的幼虫以及将杀虫剂注射到它们的侵入孔中，但是这些方法不够有效。因此，需要开发一种新的高效控制方法。

利用昆虫信息素进行交配干扰或大量诱捕有望成为新的控制方法之一。Tian Xu等报道了红颈天牛的聚集信息素是(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(下面提到的非专利文献1)。

Xu等报道了一种用间氯过苯甲酸环氧化(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛的6位烯烃部分来制备(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的方法(非专利文献1)。

现有技术列表

[非专利文献1]Tian Xu et.al.,Scientific Reports,7,7330(2017)

发明内容

然而，在非专利文献1中报道的制备(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的方法存在大规模获得原料(E2,Z6)-2,6-壬烯醛困难且成本高的问题。

本发明是在这些情况下做出的，目的是克服现有技术的上述问题，并提供一种制备(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的工业化并经济的方法。

作为深入研究的结果，本发明人已经发现(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛可以通过氧化(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇来工业和经济地制备，所述(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇是已知的调味剂并且可以在工业大量获得，并且(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬二烯醛可以以低成本从(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛工业制备，从而完成了本发明。

根据本发明的一个方面，提供了一种制备下式(3)的(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的方法：

该方法至少包括以下步骤：

对下式(1)的(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇进行氧化：

以形成下式(2)的(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛：和

环氧化所得(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛，以形成前述(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)。

本发明的一个实施例使得有可能高效、工业和经济地制备被称为红颈天牛聚集信息素的(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛。

具体实施方式

下文将描述根据本发明制备(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的方法。

A.氧化步骤

氧化步骤包括使下式(1)的(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇氧化形成下式(2)的(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛的步骤。

1.(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)作为起始原料

(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)可商购或可在室内合成。

2.氧化

氧化可以例如通过(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)与氧化剂在溶剂中反应来进行。

氧化剂的例子包括(a)高价碘化合物、(b)铬酸化合物、(c)亚砜化合物、(d)锰化合物、(e)硝酰基化合物、和(f)过铼酸盐化合物。考虑到区域异构体(regioisomers)的收率或选择性，(a)高价碘化合物，(b)铬酸化合物，和(c)亚砜化合物是优选的，并且(c)亚砜化合物是更优选的。如果需要，氧化剂可以单独使用或组合使用。氧化剂可以是市售的。

(a)高价碘化合物

高价碘化合物的例子包括2-碘酰基苯甲酸(2-iodoxybenzoic acid)、1,1,1-三乙酰氧基-1,1-二氢-1,2-苯并碘氧基-3(1H)-酮(1,1,1-triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one)和2-碘酰基-5-甲基苯磺酸。2-碘酰基-5-甲基苯磺酸可以通过例如2-碘-5-甲基苯磺酸钾与单过硫酸氢盐(monopersulfate)如单过硫酸氢钾反应来制备。

(b)铬酸化合物

铬酸化合物的例子包括三氧化铬吡啶络合物、氯铬酸吡啶鎓和重铬酸吡啶鎓。

(c)亚砜化合物

亚砜化合物由下式(4)表示：

CH₃(R¹)S＝O

(4)

(以下简称“亚砜化合物(4)”)。

式(4)中的R¹代表具有1至12个、优选1至6个碳原子的单价烃基。

R¹的例子包括直链饱和烃基，例如甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、1-庚基、1-辛基、1-壬基、1-癸基、1-十一烷基和1-十二烷基基团；支链饱和烃基，如1,1-二甲基乙基、1-甲基乙基、2-甲基丙基和2-甲基丁基基团；直链不饱和烃基，例如2-丙烯基基团；支链不饱和烃基，如2-甲基-2-丙烯基基团；环状饱和烃基，如环丙基基团；芳基，例如苯基基团；和芳烷基如苄基基团。还包括其异构体。烃基的氢原子可以被诸如甲基或乙基的基团取代。

考虑到反应性或操作性，R¹优选是甲基、乙基、1-丙基或1-十二烷基基团。

亚砜化合物(4)的例子包括二甲基亚砜、甲基乙基亚砜、甲基丙基亚砜、甲基丁基亚砜、甲基戊基亚砜、甲基十二烷基亚砜、甲基1-甲基乙基亚砜、甲基2-甲基丙基亚砜、甲基1,1-二甲基乙基亚砜、甲基苯基亚砜和甲基苄基亚砜。考虑到价格、可获得性、反应性或副产物的气味，亚砜化合物(4)优选为二甲基亚砜和甲基十二烷基亚砜。如果需要，亚砜化合物(4)可以单独使用或组合使用。

(d)锰化合物

锰化合物的例子包括二氧化锰和锰酸钡。

(e)硝酰自由基化合物

硝酰自由基化合物的例子包括2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基、2-氮杂金刚烷N-氧基、1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基和9-氮杂金刚烷N-氧基。

(f)过钌酸盐化合物(Perruthenate compound)

过钌酸盐化合物的例子包括过钌酸铵化合物，例如过钌酸四丙基铵。

考虑到反应性或收率，优选以每mol(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)1.0mol至70.0mol、更优选1.5mol至50.0mol的量加入例如上述(a)至(f)的氧化剂。

当亚砜化合物(c)用作氧化剂时，优选一起使用活化剂。

活化剂的例子包括三氧化硫络合物、酸酐、碳二亚胺化合物、草酰氯和五氧化二磷。活化剂可以是市售的。

三氧化硫络合物的例子包括三氧化硫吡啶络合物、三氧化硫三甲胺络合物、三氧化硫三乙胺络合物、三氧化硫乙基二异丙胺络合物和三氧化硫N,N-二甲基甲酰胺络合物。考虑到反应性，三氧化硫络合物优选为三氧化硫吡啶络合物。如果需要，三氧化硫络合物可以单独使用或组合使用。

酸酐的例子包括乙酸酐和三氟乙酸酐。

碳二亚胺化合物的例子包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。

考虑到反应性或收率，活化剂的用量优选为每mol(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)1.0mol至10.0mol，更优选2.0mol至5.0mol，更优选2.5mol至3.5mol。

考虑到反应性或收率，氧化剂(亚砜化合物)与活化剂的mol比优选为10.0至15.0。

活化剂可以在用适当的溶剂稀释后加入，例如二甲基亚砜、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯或甲苯。

当三氧化硫络合物、酸酐、碳二亚胺化合物、草酰氯或五氧化二磷用作活化剂时，碱优选用作前述氧化的助剂。

碱的例子包括下式(5)的胺化合物：

N(R²)(R³)(R⁴)

(5)

(以下称为“胺化合物(5)”)和杂环芳族胺化合物。

式(5)中的R²、R³和R⁴各自独立地表示具有1至12个、优选1至6个碳原子的单价烃基，或者R³和R⁴可以彼此键合以形成具有3至12个、优选3至6个碳原子的二价烃基R³-R⁴。

R²、R³和R⁴可以与亚砜化合物(4)定义的R¹相同或不同。

二价烃基R³-R⁴的例子包括直链饱和烃基，例如1,3-丙烯、1,4-丁烯、1,5-戊烯、1,6-己烯、1,7-庚烯、1,8-辛烯、1,9-壬基、1,10-癸烯、1,11-十一烯和1,12-十二烯基团；支链饱和烃基，例如2,2-二甲基-1,3-丙烯、1,3-丁烯和2,3-二甲基-1,3-丁烯基团；直链不饱和烃基，如1,3-亚丙烯和1,4-亚丁烯基团；支链不饱和烃基，如2-亚甲基-1,3-丙烯基团；和环状烃基，例如1,2-环丙烯和1,2-环丁烯基团。还包括其异构体。烃基的氢原子可以被诸如甲基或乙基的基团取代。

胺化合物(5)的例子包括三烷基胺化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三辛胺、三癸胺、二异丙基乙胺、二甲基辛胺和双十二烷基乙胺；和环状叔胺化合物，例如N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N-丁基哌啶、N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷和N-丁基吡咯烷。考虑到价格、可获得性或反应性，胺化合物(5)优选三甲胺、三乙胺和三丙胺。如果需要，胺化合物(5)可以单独使用或组合使用。胺化合物(5)可以是市售的。

杂环芳香胺化合物的例子包括吡啶和喹啉。如果需要，杂环芳族胺化合物可以单独使用或组合使用。杂环芳香胺化合物可以是市售的。

考虑到反应性或收率，碱的用量优选为每mol(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)1.0mol至10.0mol，更优选3.0mol至6.0mol。

考虑到反应性或收率，碱与活化剂的mol比优选为1.0至2.0，更优选1.5至1.8。

当碳二亚胺化合物用作活化剂时，酸可以一起使用。

酸的例子包括三氟乙酸、二氟乙酸、三氯乙酸、二氯乙酸、一氯乙酸、氰乙酸、正磷酸酐和亚磷酸。考虑到反应性，酸优选为三氟乙酸、二氯乙酸或正磷酸酐。如果需要，这些酸可以单独使用或组合使用。酸可以是市售的。

考虑到反应性或杂质的副产物量，酸的量优选为每mol(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)0.3mol至2.0mol，更优选0.3mol至0.5mol。

当硝酰自由基化合物(e)用作氧化剂时，如果需要，次氯酸盐或碘苯二乙酸酯可以用作再氧化剂。

当使用过钌酸盐化合物(f)作为氧化剂时，如果需要，诸如N-甲基吗啉氧化物的氧化胺化合物可以用作再氧化剂。

如果需要，可以在氧化中使用溶剂。

氧化中使用的溶剂没有特别限制，只要它不会对氧化产生不利影响即可。溶剂的实例包括卤素类溶剂如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷和四氯乙烷，以及烃类溶剂如戊烷、己烷、庚烷和环己烷。考虑到反应性或收率，溶剂优选为二氯甲烷。如果需要，氧化中使用的溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂可以是市售的溶剂。

氧化中使用的亚砜化合物(4)或碱也可以用作溶剂。

考虑到经济性或反应性，溶剂的用量优选为每mol(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)1000.0g至10000.0g，更优选3000.0g至8000.0g。

考虑到反应速率或收率，反应温度优选为-50℃至80℃，更优选为0℃至50℃。

氧化的持续时间可以根据例如溶剂和生产规模而变化。考虑到生产率，其范围优选为1小时至30小时，更优选1小时至12小时。

本发明人已经发现，当特别优选在三氧化硫络合物和胺化合物(5)的存在下用亚砜化合物(4)进行氧化时，(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)的羟基可以被氧化成醛基，与此同时，3位双键重排到2位，然后充分进行异构化。

亚砜化合物(4)与三氧化硫络合物和胺化合物(5)的组合的例子包括二甲基亚砜、三氧化硫吡啶络合物和三乙胺的组合，甲基十二烷基亚砜、三氧化硫吡啶络合物和三乙胺的组合，以及二甲基亚砜、三氧化硫吡啶络合物和三丙胺的组合。

在上述氧化条件下，即在三氧化硫络合物和胺化合物(5)存在下用亚砜化合物(4)可以高纯度、高收率和高选择性生产(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)。

在本发明的一个实施例中，氧化可以用下式(4)的亚砜化合物，在三氧化硫络合物和下式(5)的胺化合物存在下进行：

CH₃(R¹)S＝O N(R²)(R³)(R⁴)

(4) (5)

其中R¹代表具有1至12个碳原子的单价烃基，

其中R²、R³和R⁴各自独立地表示具有1至12个碳原子的单价烃基，或者R³和R⁴可以彼此键合

以形成具有3至12个碳原子的二价烃基R³-R⁴。

B.环氧化步骤

环氧化步骤包括环氧化(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)以形成下式(3)的(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛的步骤。

环氧化可以例如通过(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)与环氧化剂在溶剂中反应来进行。

环氧化剂的例子包括具有1至7个碳原子的有机过羧酸化合物，例如过甲酸、过乙酸、过丙酸、过三氟乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸和4-硝基过苯甲酸，以及二氧杂环丙烷(dioxirane)化合物，例如3，3-二甲基-1，2-二氧杂环丙烷、3-乙基-3-甲基-1，2-二氧杂环丙烷、3-甲基-3-三氟甲基-1，2-二氧杂环丙烷、3，3-二氟-1，2-二氧杂环丙烷和1,2-二氧杂螺[2,5]辛烷(1,2-dioxaspiro[2,5]octane)。考虑到反应性、收率或操作容易性，环氧化剂优选过甲酸、过乙酸或间氯过苯甲酸，更优选间氯过苯甲酸。如果需要，环氧化剂可以单独使用或组合使用。环氧化剂可以是市售的。

考虑到经济性或反应性，环氧化剂的用量优选为每mol(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)1.0mol至3.0mol，更优选1.0mol至1.5mol。

环氧化可以是Jacobsen-Katsuki环氧化条件下或Shi不对称环氧化条件下的不对称环氧化。

当有机过羧酸化合物用作环氧化剂时，如果需要，可以向反应体系中加入碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，以防止反应体系由于衍生自有机过羧酸化合物的羧酸化合物而变成酸性。

环氧化反应中使用的溶剂的例子包括基于卤素的溶剂，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷和四氯乙烷；烃溶剂，例如戊烷、己烷、庚烷和环己烷；芳香族溶剂，例如苯和甲苯；醚溶剂，例如***、四氢呋喃、1,4-二恶烷、叔丁基甲基醚和甲基四氢吡喃；酯溶剂，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯；和腈溶剂如乙腈。考虑到反应性或收率，环氧化反应中使用的溶剂优选为二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃或乙酸乙酯。如果需要，这些溶剂可以单独使用或组合使用。溶剂可以是市售的。

考虑到经济性或反应性，溶剂的用量优选为每mol(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)1000.0g至5000.0g，更优选2000.0g至4000.0g。

考虑到反应速率或收率，反应温度优选为-30℃至50℃，更优选为-10℃至30℃。

环氧化的持续时间可以根据例如溶剂和生产规模而变化。考虑到生产率，其范围优选为1小时至30小时，更优选1小时至15小时。

C.最终产物(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)

(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)的例子包括下式(3-1)的(E2,R6,S7)-6,7-环氧-2-壬烯醛：

和下式(3-2)的(E2,S6,R7)-6,7-环氧-2-壬烯醛：

和它们的混合物。

[实施例]

将参照以下实施例进一步描述本发明。应当理解，本发明不限于这些实施例或受其所限。

除非另有说明，本文使用的术语“纯度”是指通过气相色谱(GC)分析获得的面积百分比。术语“生产比率”是指通过GC分析获得的面积百分比的相对比率。术语“收率”是指从GC分析获得的面积百分比计算出的产品重量百分比。因此，该收率是基于GC面积百分比的降低的收率。由于反应中的原料和产物不总是具有100％的纯度，因此通过以下等式会降低收率：降低的收率(％)＝{[(反应获得的产物的重量×GC面积百分比)/产物的分子量]÷[(起始原料的重量×GC面积百分比)/起始原料的分子量]}×100。GC中的检测灵敏度可能因化合物而异，因此降低的收率有时可能超过100％，特别是当原料和/或产品是粗制的时候。

GC条件：GC：毛细管气相色谱仪GC-2010，来自(ex)岛津公司；柱：DB-5，0.25mm×0.25mmφ×30m；载气：He(1.55mL/min)；探测器：FID；柱温：在60℃保持3分钟，然后以10℃/min的速度升至250℃。

实施例1：(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)的制备

用氮气吹扫装有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中的空气。然后，向反应器中加入(Z3,Z6)-3,6-壬二烯-1-醇(1)(140.22g，1.0mol)、三乙胺(505.95g，5.0mol)和二氯甲烷(5000.0g)，温度保持在20至25℃。将三氧化硫吡啶络合物(477.48g，3.0mol)在二甲亚砜(2968.9g，38.0mol)中的溶液在25℃至28℃在2小时内滴加到所得反应混合物中，并搅拌5小时。然后，将混合物冷却至0℃并加入5.0重量％盐酸水溶液(3000.0g)，同时防止混合物的温度超过25℃。然后，将所得混合物分层，除去水层。依次用水(2400.0g)、5.0wt％碳酸氢钠水溶液(2500.0g)和10.0wt％氯化钠水溶液(2400.0g)洗涤如此获得的有机层。在减压下除去如此获得的有机层中的溶剂。将所得浓缩物蒸馏纯化，得到(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)(沸点：70至73℃/8mmHg，94.40g：0.68mol，收率：68.3％，纯度：86.9％)。[(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)]：[(Z3,Z6)-3,6-壬二烯醛(1)]的生产比率为98.4:1.6。

以下是由此生产的(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)的谱数据。

核磁共振谱：¹H-NMR(500MHz,CDCl₃)：δ0.95(3H,t,J＝7.45Hz),2.02(2H,dq,J＝7.6,7.5Hz),2.24(2H,dt,J＝7.3,7.3Hz),2.38(2H,dt,J＝7.1,7.0Hz),5.29(1H,dtt,J＝10.8,7.2,1.7Hz),5.43(1H,dtt,J＝10.7,6.5,1.6Hz),6.11(2H,dt,J＝15.7,8.0,1.4Hz),6.82(1H,dt,J＝14.2,7.8Hz),9.48(1H,d,8.0Hz)。

核磁共振谱：¹³C-NMR(126MHz,CDCl₃)：δ14.05,20.52,25.37,32.67,43.71,133.16,133.25,157.99,193.95。

质谱EI-质谱(70eV)：m/z 138(M⁺),123,109,94,81,70,70,69,53,41,27。

红外吸收谱(ATR法)：ν(cm-¹)719,973,1105,1133,1175,1303,1455,1637,1693,2734,2874,2933,2963,3008。

实施例2：(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)的制备

用氮气吹扫装有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中的空气。然后，向反应器中加入实施例1中获得的(E2,Z6)-2,6-壬二烯醛(2)(138.21g，1.0mol)和二氯甲烷(3000.0g)，并将所得混合物冷却至-5℃。在3小时内在-5℃至0℃向所得混合物中加入30wt％含水间氯过苯甲酸(308.2g，1.25mol)，随后在0℃至5℃搅拌10小时。接下来，滤出沉淀的晶体，依次用10.0wt％硫代硫酸钠水溶液(2000.0g)、2.0wt％氢氧化钠水溶液(2000.0g)和20.0wt％氯化钠水溶液(2000.0g)洗涤滤液。在减压下除去如此获得的有机层中的溶剂。将所得浓缩物蒸馏纯化，得到(E2)-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)(沸点：70至72℃/1.5mmHg，127.9g：0.83mol，收率：82.6％，纯度：95.2％)。

以下是由此生产的(E2)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛(3)的谱数据。

核磁共振谱¹H-NMR(500MHz,CDCl₃)：δ1.02(3H,t,J＝7.5Hz),1.51(2H,m),1.65(1H,m),1.76(1H,m),2.51(2H,m),2.88(1H,dt,J＝6.5,4.2Hz),2.92(1H,dt,J＝7.7,3.8Hz),6.13(1H,ddt,J＝15.7,7.6,1.5Hz),6.87(1H,dt,J＝15.5,6.7Hz),9.49(1H,d,J＝7.6Hz)。

核磁共振谱¹³C-NMR(126MHz,CDCl₃)：δ10.46,21.02,26.16,29.79,56.16,58.26,133.28,156.82,193.69。

质谱EI-质谱(70eV)：m/z 125(M⁺-C₂H₅),112,97,85,68,67,59,55,41,39,29。

红外吸收谱(ATR法)：ν(cm-¹)816,905,975,1016,1095,1129,1311,1391,1458,1638,1691,1731,2877,2936,2971。