具体实施方式

本公开提供了一种用于在金属氟化物和催化剂的存在下由三氟乙酸(CF₃COOH)和碘源(诸如碘(I₂)或一氯化碘(ICl))根据以下公式1通过在一步方法中进行脱羧碘化制备三氟碘甲烷(CF₃I)的液相方法：

公式1：其中M是碱金属(诸如锂、钾或钠)或碱土金属(诸如钙或镁)；X是卤素，诸如氟、氯、溴或碘。该方法不需要在单独的步骤中将三氟乙酸转化为金属三氟乙酸盐。

不希望受任何理论的束缚，据信在下述反应条件下，当三氟乙酸(CF₃COOH)分解形成氢氟酸(HF)和二氟羰基，其进一步分解形成二氟卡宾，实现公式1的单个步骤。二氟卡宾与金属氟化物(MF)反应以形成三氟甲基阴离子络合物，该三氟甲基阴离子络合物然后与碘源(IX)反应以形成三氟碘甲烷(CF₃I)。在不存在金属氟化物(MF)的情况下，据信二氟卡宾通过歧化而发生竞争反应，其中很少(如果有的话)二氟卡宾形成三氟碘甲烷。

该反应用催化剂(诸如金属催化剂)进行。已发现，可用于在液相中实施反应的金属催化剂包括碘化铜(I)(CuI)、氯化亚铁(FeCl₂)和碘化锌(II)(ZnI₂)。碘化铜(I)、氯化亚铁和碘化锌(II)可商购获得，并且可购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO)。

例如，该催化剂可以如下三氟乙酸的摩尔百分比提供用于反应：低至约0.5％、约1％、约2％、约5％、约10％、约15％、约20％或约25％，或高达约30％、约35％、约40％、约45％、或约50％，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，诸如约0.5％至约50％、约2％至约45％、约5％至约40％、约10％至约35％、约15％至约30％或约20％至约30％。优选地，该催化剂以三氟乙酸的约0.5％至约35％的摩尔百分比提供。更优选地，该催化剂以三氟乙酸的约10％至约30％的摩尔百分比提供。最优选地，该催化剂以三氟乙酸的约20％至约30％的摩尔百分比提供。

该反应在溶剂中进行。可用于在液相中进行反应的溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲亚砜、离子液体、极性非质子溶剂或它们的组合。离子液体的示例包括咪唑盐和硫酸氢己内酰铵。具有高沸点的极性非质子溶剂的示例包括环丁砜、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基砜。

溶剂基本上不含水。基本上不含水意味着溶剂中的水量小于约500份每百万份(ppm)、约300ppm、约200ppm、约100ppm、约50ppm、约30ppm、约20ppm或约10ppm，或小于任何两个前述值之间限定的任何值。上述ppm值是按溶剂和任何水的重量计的。优选地，溶剂中的水量小于约100ppm。更优选地，溶剂中的水量小于约50ppm。最优选地，溶剂中的水量小于约10ppm。

三氟乙酸和碘易于以商业数量获得。例如，三氟乙酸和碘可购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO)。溶剂也可易于以商业数量获得。例如，环丁砜也可购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO)。金属氟化物也易于以商业数量获得。金属氟化物优选为喷雾干燥的粉末形式。喷雾干燥的粉末具有大的表面积、降低的水分敏感性和增强的反应性。已发现，非喷雾干燥的粉末形式的金属氟化物几乎不或不导致反应。例如，氟化钾可以喷雾干燥的粉末形式得自霍尼韦尔研究化学公司(Honeywell Research Chemicals)。

碘源可包括元素碘(I₂)、一氯化碘(ICl)、一氟化碘(IF)、一溴化碘(IBr)或它们的组合。碘源可由元素碘(I₂)、一氯化碘(ICl)、一氟化碘(IF)、一溴化碘(IBr)或它们的组合组成。碘源可包括元素碘(I₂)。碘源可包括一氯化碘(ICl)。碘源可包括一氟化碘(IF)。碘源可包括一溴化碘(IBr)。碘源可由元素碘(I₂)组成。碘源可由一氯化碘(ICl)组成。碘源可由一氟化碘(IF)组成。碘源可由一溴化碘(IBr)组成。

例如，三氟乙酸和碘源可以如下三氟乙酸与碘源的摩尔比提供用于反应：低至约0.1∶1、约0.2∶1、约0.3∶1、约0.4∶1、约0.5∶1、约0.6∶1、约0.7∶1、约0.8∶1、约0.9∶1、约0.95∶1、约0.99∶1或约1∶1，或高达约1.01∶1、约1.05∶1、约1.1∶1、约1.2∶1、约1.3∶1、约1.4∶1、约1.5∶1、约1.6∶1、约1.8∶1、约2.0∶1，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，诸如约0.1∶1至约2.0∶1、约0.5∶1至约1.5∶1、约0.6∶1至约1.4∶1、约0.7∶1至约1.3∶1、约0.8∶1至约1.2∶1、约0.9∶1至约1.1∶1、约0.95∶1至约1.05∶1、约0.99∶1至约1.01∶1、约1∶1至约2∶1、约0.8∶1至约1.5∶1或约0.95∶1至约1.2∶1。优选地，三氟乙酸与碘源的摩尔比为约0.8∶1至约1.5∶1。更优选地，三氟乙酸与碘源的摩尔比为约1∶1至约1.2∶1。最优选地，三氟乙酸与碘源的摩尔比为约1∶1。

金属氟化物可包括氟化钾、氟化钠、氟化锂、氟化铷、氟化钙、氟化镁或它们的组合。金属氟化物可基本上由氟化钾、氟化钠、氟化锂、氟化铷、氟化钙、氟化镁或它们的组合组成。金属氟化物可由氟化钾、氟化钠、氟化锂、氟化铷、氟化钙、氟化镁或它们的组合组成。金属氟化物可由氟化钾组成。金属氟化物可由氟化钠组成。金属氟化物可由氟化锂组成。金属氟化物可由氟化铷组成。金属氟化物可由氟化钙组成。金属氟化物可由氟化镁组成。

例如，金属氟化物可以如下三氟乙酸与金属氟化物的摩尔比提供用于反应：低至约0.1∶1、约0.2∶1、约0.3∶1、约0.4∶1、约0.5∶1、约0.6∶1、约0.7∶1、约0.8∶1、约0.9∶1、约0.95∶1、约0.99∶1或约1∶1，或高达约1.01∶1、约1.05∶1、约1.1∶1、约1.2∶1、约1.3∶1、约1.4∶1、约1.5∶1、约1.6∶1、约1.8∶1、约2.0∶1，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，诸如约0.1∶1至约2.0∶1、约0.5∶1至约1.5∶1、约0.6∶1至约1.4∶1、约0.7∶1至约1.3∶1、约0.8∶1至约1.2∶1、约0.9∶1至约1.1∶1、约0.95∶1至约1.05∶1、约0.99∶1至约1.01∶1、约1∶1至约2∶1、约0.8∶1至约1.5∶1或约0.95∶1至约1.2∶1。优选地，三氟乙酸与金属氟化物的摩尔比为约0.8∶1至约1.5∶1。更优选地，三氟乙酸与金属氟化物的摩尔比为约1∶1至约1.2∶1。最优选地，三氟乙酸与金属氟化物的摩尔比为约1∶1。

例如，该反应可在如下温度下进行：低至约100℃、约110℃、约120℃、约130℃、约140℃、约150℃、约160℃或约170℃的温度，或高至约180℃、约190℃、约200℃、约210℃、约220℃、约230℃、约240或约250℃的温度，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，诸如约100℃至约250℃、约110℃至约240℃、约120℃至约230℃、约130℃至约220℃、约140℃至约210℃、约150℃至约200℃、约160℃至约190℃、约170℃至约180℃、约120℃至约130℃、约110℃至约180℃或约120℃至约250℃。优选地，将反应物加热至约120℃至约200℃的温度。更优选地，将反应物加热至约150℃至约180℃的温度。

压力不是关键性的。便利的操作压力可在约10kPa至约4,000kPa的范围内，并且优选地为约环境压力，或约100kPa至约250kPa的范围内。

该反应在液相反应器中进行。该液相反应器可以是半成批或连续搅拌槽反应器(CSTR)。该反应可以批量方法或连续方法进行。

可冷凝并收集该反应的挥发性产物，包括三氟碘甲烷，从而将三氟碘甲烷与非挥发性金属盐副产物(MX，公式1)分离。

该反应的挥发性有机产物的组成可通过气相色谱(GC)和气相色谱-质谱(GC-MS)分析来测量。可将通过GC分析提供的挥发性有机化合物中的每一者的曲线图面积合并，以提供挥发性有机化合物中的每一者的总挥发性有机化合物的GC面积百分比(GC面积％)作为反应中产生的挥发性有机化合物的相对浓度的量度。

尽管已经相对于示例性设计描述了本发明，但是可以在本公开的实质和范围内进一步修改本发明。此外，本申请旨在涵盖本发明所属领域的已知或惯常实践内的与本公开的此类偏离。

如本文所用，短语“在任意两个前述值之间限定的任意范围内”字面上是指任意范围可选自在此类短语之前列出的任意两个值，而无论这些值是在列表的较低部分中还是在列表的较高部分中。例如，一对值可选自两个较低值、两个较高值、或者较低值和较高值。

实施例

比较例1

不含金属氟化物的三氟乙酸的脱羧碘化

在该实施例中，展示了由三氟乙酸(CF₃COOH)和碘(I₂)制备三氟碘甲烷而无需金属氟化物以用于比较目的。将46.7g量的碘和8.4g的碘化铜催化剂加入到得自美国伊利诺伊州莫林市的Parr仪器公司(Parr Instrument Company，Moline，IL)的300mL反应器中。该反应器配备有冷凝器。将该反应器加压测试至300psig，然后排空。将60mL量的环丁砜加入到该反应器中，随后加入13.4mL的三氟乙酸，以形成三氟乙酸与碘的摩尔比为约0.95∶1的反应混合物。反应物、催化剂和溶剂购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO)，并且无需进一步纯化即可使用。

将反应物混合物加热至约175℃。随着反应的进行，产生了挥发性气体产物和副产物。监测反应器中的压力，直至压力不再增加，表明反应达到完全。将离开冷凝器的挥发性气体收集在用干冰冷却的产物收集圆筒中。

通过气相色谱(GC)测量在产物收集圆筒中收集的挥发性气体中的有机化合物的组成。将通过GC分析提供的有机化合物中的每一者的曲线图面积合并，以提供有机化合物中的每一者的总有机化合物的GC面积百分比(GC面积％)作为有机化合物的相对浓度的量度。GC分析表明未形成三氟碘甲烷。

实施例2

三氟乙酸与金属氟化物的脱羧碘化

在该实施例中，展示了在金属氟化物的存在下由三氟乙酸(CF₃COOH)和碘(I₂)制备三氟碘甲烷。将46.7g量的碘、11.2g的氟化钾和8.4g的碘化铜催化剂加入到得自美国伊利诺伊州莫林市的Parr仪器公司(Parr Instrument Company，Moline，IL)的300mL反应器中。该反应器配备有冷凝器。将该反应器加压测试至300psig，然后排空。将60mL量的环丁砜加入到该反应器中，然后加入13.4mL的三氟乙酸，以形成三氟乙酸与碘的摩尔比为约0.95∶1并且三氟乙酸与金属氟化物的摩尔比为约0.91∶1的反应混合物。反应物、催化剂和溶剂购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO)，并且无需进一步纯化即可使用。喷雾干燥的粉末形式的氟化钾购自霍尼韦尔研究化学公司(Honeywell Research Chemicals)，并且无需进一步纯化即可使用。

将反应物混合物加热至约175℃。随着反应的进行，产生了挥发性气体产物和副产物。监测反应器中的压力，直至压力不再增加，表明反应达到完全。将离开冷凝器的挥发性气体收集在用干冰冷却的产物收集圆筒中。

通过气相色谱(GC)测量在产物收集圆筒中收集的挥发性气体中的有机化合物的组成。将通过GC分析提供的有机化合物中的每一者的曲线图面积合并，以提供有机化合物中的每一者的总有机化合物的GC面积百分比(GC面积％)作为有机化合物的相对浓度的量度。GC分析表明，三氟碘甲烷占GC面积的47.21％，三氟甲烷占GC面积的50.51％，而其他有机化合物占GC面积的2.28％。因此，金属氟化物的存在使得能够以单步方法由三氟乙酸大量产生三氟碘甲烷。三氟甲烷的大量形成可归因于三氟乙酸上氢原子的存在。

方面

方面1是用于制备三氟碘甲烷(CF₃I)的方法，所述方法包括提供三氟乙酸、碘源、金属催化剂、金属氟化物和溶剂；以及在所述金属催化剂和所述溶剂的存在下使所述三氟乙酸、所述碘源和所述金属氟化物反应以产生三氟碘甲烷。

方面2是根据方面1所述的方法，其中所述金属氟化物包括选自氟化锂、氟化钾、氟化钠、氟化铷、氟化钙和氟化镁中的至少一者。

方面3是根据方面1所述的方法，其中所述金属氟化物由选自氟化锂、氟化钾、氟化钠、氟化铷、氟化钙和氟化镁中的至少一者组成。

方面4是根据方面2所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化锂组成。

方面5是根据方面2所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化钾组成。

方面6是根据方面2所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化钠组成。

方面7是根据方面2所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化铷组成。

方面8是根据方面2所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化钙组成。

方面9是根据方面2所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化镁组成。

方面10是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属氟化物是喷雾干燥的粉末形式。

方面11是根据方面1至10中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述三氟乙酸与所述金属氟化物的摩尔比为约0.1∶1至约2.0∶1。

方面12是根据方面1至10中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述三氟乙酸与所述金属氟化物的摩尔比为约0.8∶1至约1.5∶1。

方面13是根据方面1至10中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述三氟乙酸与所述金属氟化物的摩尔比为约1∶1至约1.2∶1。

方面14是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述碘源包括选自碘、一氯化碘、一氟化碘和一溴化碘中的至少一者。

方面15是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述碘源由碘、一氯化碘、一氟化碘和一溴化碘中的至少一者组成。

方面16是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述碘源由碘组成。

方面17是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述碘源由一氯化碘组成。

方面18是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述碘源由一氟化碘组成。

方面19是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述碘源由一溴化碘组成。

方面20是根据方面1至19中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述三氟乙酸与所述碘源的摩尔比为约0.1∶1至约2.0∶1。

方面21是根据方面1至19中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述三氟乙酸与所述碘源的摩尔比为约0.8∶1至约1.5∶1。

方面22是根据方面1至19中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述三氟乙酸与所述碘源的摩尔比为约1∶1至约1.2∶1。

方面23是根据方面1至22中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属催化剂包括选自碘化铜(I)、氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者。

方面24是根据方面1至22中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属催化剂由选自碘化铜(I)、氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者组成。

方面25是根据方面1至22中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属催化剂由碘化铜(I)组成。

方面26是根据方面1至22中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属催化剂由氯化亚铁组成。

方面27是根据方面1至22中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属催化剂由碘化锌(II)组成。

方面28是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂以所述三氟乙酸的约0.5％至约50％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面29是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂以所述三氟乙酸的约0.5％至约35％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面30是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂以所述三氟乙酸的约10％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面31是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂以所述三氟乙酸的约20％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面32是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂以所述三氟乙酸的约25％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面33是根据方面1至32中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述溶剂为选自离子液体和极性非质子溶剂中的至少一者。

方面34是根据方面1至33中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述溶剂为选自咪唑盐、硫酸氢己内酰铵、环丁砜、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基砜中的至少一者。

方面35是根据方面34所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述溶剂由环丁砜组成。

方面36是根据方面1至35中任一项所述的方法，其中在所述反应步骤中，所述三氟乙酸、所述碘源、所述金属氟化物和所述溶剂处于100℃至250℃的温度下。

方面37是根据方面1至35中任一项所述的方法，其中在所述反应步骤中，所述三氟乙酸、所述碘源、所述金属氟化物和所述溶剂处于120℃至200℃的温度下。

方面38是根据方面1至35中任一项所述的方法，其中在所述反应步骤中，所述三氟乙酸、所述碘源、所述金属氟化物和所述溶剂处于150℃至180℃的温度下。

方面39是用于制备三氟碘甲烷(CF₃I)的方法，所述方法包括将三氟乙酸、碘源、金属催化剂、金属氟化物和溶剂混合；以及加热所述三氟乙酸、所述碘源、所述金属催化剂、所述金属氟化物和所述溶剂以使所述三氟乙酸、所述碘源和所述金属氟化物反应以产生三氟碘甲烷和金属盐。

方面40是根据方面39所述的方法，还包括将所述三氟碘甲烷与所述金属盐分离。

方面41是根据方面39或40中任一项所述的方法，其中所述方法是连续方法。

方面42是根据方面39或40中任一项所述的方法，其中所述方法是批量方法。

方面43是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物包括选自氟化锂、氟化钾、氟化钠、氟化铷、氟化钙和氟化镁中的至少一者。

方面44是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物由选自氟化锂、氟化钾、氟化钠、氟化铷、氟化钙和氟化镁中的至少一者组成。

方面45是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化锂组成。

方面46是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化钾组成。

方面47是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化钠组成。

方面48是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化铷组成。

方面49是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化钙组成。

方面50是根据方面39至42中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物由氟化镁组成。

方面51是根据方面39至50中任一项所述的方法，其中所述金属氟化物是喷雾干燥的粉末形式。

方面52是根据方面39至51中任一项所述的方法，其中所述三氟乙酸与所述金属氟化物的摩尔比为约0.1∶1至约2.0∶1。

方面53是根据方面39至51中任一项所述的方法，其中所述三氟乙酸与所述金属氟化物的摩尔比为约0.8∶1至约1.5∶1。

方面54是根据方面39至51中任一项所述的方法，其中所述三氟乙酸与所述金属氟化物的摩尔比为约1∶1至约1.2∶1。

方面55是根据方面39至54中任一项所述的方法，其中所述碘源包括选自碘、一氯化碘、一氟化碘和一溴化碘中的至少一者。

方面56是根据方面39至54中任一项所述的方法，其中所述碘源由碘、一氯化碘、一氟化碘和一溴化碘中的至少一者组成。

方面57是根据方面39至54中任一项所述的方法，其中所述碘源由碘组成。

方面58是根据方面39至54中任一项所述的方法，其中所述碘源由一氯化碘组成。

方面59是根据方面39至54中任一项所述的方法，其中所述碘源由一氟化碘组成。

方面60是根据方面39至54中任一项所述的方法，其中所述碘源由一溴化碘组成。

方面61是根据方面39至60中任一项所述的方法，其中所述三氟乙酸与所述碘源的摩尔比为约0.1∶1至约2.0∶1。

方面62是根据方面39至60中任一项所述的方法，其中所述三氟乙酸与所述碘源的摩尔比为约0.8∶1至约1.5∶1。

方面63是根据方面39至60中任一项所述的方法，其中所述三氟乙酸与所述碘源的摩尔比为约1∶1至约1.2∶1。

方面64是根据方面39至63中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂包括选自碘化铜(I)、氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者。

方面65是根据方面39至63中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由选自碘化铜(I)、氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者组成。

方面66是根据方面39至63中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由碘化铜(I)组成。

方面67是根据方面39至63中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由氯化亚铁组成。

方面68是根据方面39至63中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由碘化锌(II)组成。

方面69是根据方面39至68中任一项所述的方法，其中所述催化剂以所述三氟乙酸的约0.5％至约50％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面70是根据方面39至68中任一项所述的方法，其中所述催化剂以所述三氟乙酸的约0.5％至约35％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面71是根据方面39至68中任一项所述的方法，其中所述催化剂以所述三氟乙酸的约10％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面72是根据方面39至68中任一项所述的方法，其中所述催化剂以所述三氟乙酸的约20％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面73是根据方面39至68中任一项所述的方法，其中所述催化剂以所述三氟乙酸的约25％的摩尔百分比提供用于所述反应。

方面74是根据方面39至73中任一项所述的方法，其中所述溶剂为选自离子液体和极性非质子溶剂中的至少一者。

方面75是根据方面39至73中任一项所述的方法，其中所述溶剂为选自咪唑盐、硫酸氢己内酰铵、环丁砜、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基砜中的至少一者。

方面76是根据方面75所述的方法，其中所述溶剂由环丁砜组成。

方面77是根据方面39至76中任一项所述的方法，其中将所述三氟乙酸、所述碘源、所述金属氟化物和所述溶剂加热至100℃至250℃的温度下。

方面78是根据方面39至76中任一项所述的方法，其中将所述三氟乙酸、所述碘源、所述金属氟化物和所述溶剂加热至120℃至200℃的温度下。

方面79是根据方面39至76中任一项所述的方法，其中将所述三氟乙酸、所述碘源、所述金属氟化物和所述溶剂加热至150℃至180℃的温度下。