使用金属三氟乙酸盐产生三氟碘甲烷的方法
阅读说明：本技术 使用金属三氟乙酸盐产生三氟碘甲烷的方法 (Method for producing trifluoroiodomethane using metal trifluoroacetate salt ) 是由 克里斯蒂安·郑工 王海友 特里斯·杨 于 2020-03-03 设计创作，主要内容包括：本公开提供了一种用于产生三氟碘甲烷的方法。该方法包括提供金属三氟乙酸盐、碘源、金属催化剂和溶剂,以及在该金属催化剂和该溶剂的存在下使该金属三氟乙酸盐与该碘源反应以产生三氟碘甲烷。该金属催化剂包括选自氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者。(The present disclosure provides a process for producing trifluoroiodomethane. The method includes providing a metal trifluoroacetate salt, an iodine source, a metal catalyst and a solvent, and reacting the metal trifluoroacetate salt with the iodine source in the presence of the metal catalyst and the solvent to produce trifluoroiodomethane. The metal catalyst includes at least one selected from the group consisting of ferrous chloride and zinc (II) iodide.)
技术领域
本公开涉及用于产生三氟碘甲烷(CF3I)的方法。具体地讲，本公开涉及由金属三氟乙酸盐产生三氟碘甲烷的方法。
背景技术
三氟碘甲烷(CF3I)是商业应用中作为例如制冷剂或灭火剂的有用化合物。三氟碘甲烷是具有低全球变暖潜势和低臭氧损耗潜势的环境可接受的化合物。三氟碘甲烷可替代对环境更有害的物质。
由金属三氟乙酸盐和碘制备三氟碘甲烷的方法是已知的。例如，R.NHaszeldine，酸的金属盐与卤素的反应，第一部分，金属三氟乙酸盐与碘、溴和氯的反应(Reactions of metallic salts of acids with halogens.Part I.The reaction of metal trifluoroacetates with iodine,bromine,and chlorine)，124，化学学会杂志(J.Chem.Soc.)，1951年，公开了在碘的存在下使金属三氟乙酸盐(CF3COOM)脱羧碘化以制备三氟碘甲烷。R.N Haszeldine的方法是在密封管或不锈钢高压釜中进行的，其中在不存在溶剂的情况下将金属三氟乙酸盐和元素碘一起加热以制备三氟碘甲烷。又如，中国专利CN102992943B公开了金属三氟乙酸盐和元素碘在液相中的反应，以产生三氟碘甲烷、二氧化碳和金属碘化物。
而在其他示例中，使用金属三氟乙酸盐作为三氟甲基化试剂，在液相中使用金属催化剂以促进芳族卤化物和烷基卤化物的三氟甲基化反应。例如，Chun Song等人，铜催化 三氟甲基化的进展(Progress in Copper-Catalyzed Trfifluoromethylation)，14，贝尔斯坦有机化学杂志(Beilstein J.Org.Chem)，2018年，第155页至181页，公开了使用三氟乙酸钾作为三氟甲基化试剂，使芳基碘化物三氟甲基化。在该方法中，相对于芳基碘化物的量，使用两摩尔当量的碘化铜(I)。值得注意的是，在其他示例中，碘化铜(I)仅以亚化学计量的量使用。虽然使用金属催化剂将减少反应时间，确保反应完成，并且产生高收率，但是碘化铜(I)是相对昂贵的催化剂。
因此，需要开发在由金属三氟乙酸盐产生三氟碘甲烷方面更有效且更经济的催化剂。
发明内容
本公开提供了通过在包括氯化亚铁(FeCl2)和/或碘化锌(II)(ZnI2)的金属催化剂的存在下使金属三氟乙酸盐与碘源反应来产生三氟碘甲烷的方法。
在其一种形式中，本公开提供了一种用于产生三氟碘甲烷的方法。该方法包括提供金属三氟乙酸盐、碘源、金属催化剂和溶剂，以及在该金属催化剂和该溶剂的存在下使该金属三氟乙酸盐与该碘源反应以产生三氟碘甲烷。该金属催化剂包括选自氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者。
在其一种形式中，本公开提供了一种用于产生三氟碘甲烷的方法。该方法包括将金属三氟乙酸盐、碘源、金属催化剂和溶剂混合；以及加热该金属三氟乙酸盐、该碘源、该金属催化剂和该溶剂以使该金属三氟乙酸盐与该碘源反应以产生三氟碘甲烷和金属盐。该金属催化剂包括选自氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者。
通过参考结合附图对实施方案的以下描述，本公开的上述和其他特征以及实现它们的方式将变得更加明显并且将更好地理解。
附图说明
附图示出了对应于下文实施例1至3的三氟碘甲烷的批量合成在反应器中的压力随时间推移的关系。该图将使用氯化亚铁催化剂的合成与使用碘化铜(I)催化剂的合成进行比较，并将与不使用催化剂的合成进行比较。
具体实施方式
本公开提供了由金属三氟乙酸盐(CF3COOM)和碘源(诸如碘(I2)、一氯化碘(ICl)、五氟化碘(IF5))根据以下公式1通过脱羧碘化制备三氟碘甲烷(CF3I)的液相方法：
公式1：CF3COOM+I-X(z)→CF3I+CO2+MX其中M是碱金属(诸如锂、钾或钠)或碱土金属(诸如钙或镁)；X是卤素，诸如氟、氯、溴或碘；并且Z是整数。因此，金属三氟乙酸盐可以是选自三氟乙酸锂、三氟乙酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钙和三氟乙酸镁中的至少一者。
该反应用金属催化剂进行。金属催化剂的使用在三氟碘甲烷的生产中提供了优势。一般来讲，据信碘化铜(I)(CuI)催化的涉及金属三氟乙酸盐的三氟甲基化反应通过单电子转移机制发挥作用。然而，其通常以化学计量的量使用。碘化铜(I)的高成本连同所需的量使得期望找到能够促进金属三氟乙酸盐脱羧碘化以形成CF3I的其他催化剂。
已发现，可用于在液相中实施反应的催化剂包括氯化亚铁(FeCl2)和碘化锌(II)(ZnI2)。氯化亚铁和碘化锌(II)可商购获得。具体地讲，相比于碘化铜(I)，氯化亚铁更容易获得，并且显著更便宜。例如，氯化亚铁和碘化锌(II)可购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)。
例如，该催化剂可以如下金属三氟乙酸盐的摩尔百分比提供用于反应：低至约0.5％、约1％、约2％、约5％、约10％、约15％、约20％或约25％，或高达约30％、约35％、约40％、约45％、或约50％，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，诸如约5％至约50％、约2％至约45％、约5％至约40％、约10％至约35％、约15％至约30％。优选地，该催化剂以金属三氟乙酸盐的约0.5％至约35％的摩尔百分比提供。更优选地，该催化剂以金属三氟乙酸盐的约10％至约30％的摩尔百分比提供。最优选地，该催化剂以金属三氟乙酸盐的约25％的摩尔百分比提供。
与碘化铜(I)相比，氯化亚铁和碘化锌(II)的成本相对较低，结合所需的较低的非化学计量的量，导致由金属三氟乙酸盐和碘源产生三氟碘甲烷的方法显著更有效且更经济。
该反应在溶剂中进行。可用于在液相中进行反应的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、离子液体、极性非质子溶剂以及它们的组合。离子液体的示例包括咪唑盐和硫酸氢己内酰铵。具有高沸点的极性非质子溶剂的示例包括环丁砜、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基砜。
溶剂基本上不含水。基本上不含水意味着溶剂中的水量小于约500份每百万份(ppm)、约300ppm、约200ppm、约100ppm、约50ppm、约30ppm、约20ppm或约10ppm，或小于任何两个前述值之间限定的任何值。上述ppm值是按溶剂和任何水的重量计的。优选地，溶剂中的水量小于约100ppm。更优选地，溶剂中的水量小于约50ppm。最优选地，溶剂中的水量小于约10ppm。
金属三氟乙酸盐易于以商业数量获得。例如，三氟乙酸钾和碘可购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)。溶剂也可易于以商业数量获得。例如，环丁砜也可购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)。
例如，这些反应物可以如下金属三氟乙酸盐与碘源的摩尔比提供用于反应：低至约0.1:1、约0.2:1、约0.3:1、约0.4:1、约0.5:1、约0.6:1、约0.7:1、约0.8:1、约0.9:1、约0.95:1、约0.99:1或约1:1，或高达约1.01:1、约1.05:1、约1.1:1、约1.2:1、约1.3:1、约1.4:1、约1.5:1、约1.6:1、约1.8:1、约2.0:1，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，诸如约0.1:1至约2.0:1、约0.5:1至约1.5:1、约0.6:1至约1.4:1、约0.7:1至约1.3:1、约0.8:1至约1.2:1、约0.9:1至约1.1:1、约0.95:1至约1.05:1、约0.99:1至约1.01:1、约1:1至约2:1、约0.8:1至约1.5:1或约0.95:1至约1.2:1。优选地，金属三氟乙酸盐与碘源的摩尔比为约0.8:1至约1.5:1。更优选地，金属三氟乙酸盐与碘源的摩尔比为约1:1至约1.2:1。最优选地，金属三氟乙酸盐与碘源的摩尔比为约1:1。
例如，该反应可在如下温度下进行：低至约100℃、约110℃、约120℃、约130℃、约140℃、约150℃、约160℃或约170℃的温度，或高至约180℃、约190℃、约200℃、约210℃、约220℃、约230℃、约240或约250℃的温度，或在任何两个前述值之间限定的任何范围内，诸如约100℃至约250℃、约110℃至约240℃、约120℃至约230℃、约130℃至约220℃、约140℃至约210℃、约150℃至约200℃、约160℃至约190℃、约170℃至约180℃、约120℃至约130℃、约110℃至约180℃或约120℃至约250℃。优选地，将反应物加热至约100℃至约250℃的温度。更优选地，将反应物加热至约110℃至约220℃的温度。最优选地，将反应物加热至约120℃至约200℃的温度。
压力不是关键性的。便利的操作压力可在约10kPa至约4,000kPa的范围内，并且优选地为约环境压力，或约100kPa至约250kPa的范围内。
该反应在液相反应器中进行。该液相反应器可以是半成批或连续搅拌槽反应器(CSTR)。该反应可以批量方法或连续方法进行。
可冷凝并收集该反应的挥发性产物，包括三氟碘甲烷，从而将三氟碘甲烷与非挥发性金属盐副产物分离。
该反应的挥发性有机产物的组成可通过气相色谱(GC)和气相色谱-质谱(GC-MS)分析来测量。可将通过GC分析提供的挥发性有机化合物中的每一者的曲线图面积合并，以提供挥发性有机化合物中的每一者的总挥发性有机化合物的GC面积百分比(GC面积％)作为反应中产生的挥发性有机化合物的相对浓度的量度。
尽管已经相对于示例性设计描述了本发明，但是可以在本公开的实质和范围内进一步修改本发明。此外，本申请旨在涵盖本发明所属领域的已知或惯常实践内的与本公开的此类偏离。
如本文所用，短语“在任意两个前述值之间限定的任意范围内”字面上是指任意范围可选自在此类短语之前列出的任意两个值，而无论这些值是在列表的较低部分中还是在列表的较高部分中。例如，一对值可选自两个较低值、两个较高值、或者较低值和较高值。
实施例
实施例1
不含催化剂的脱羧碘化
在该实施例中，展示了由三氟乙酸钾(CF3COOK)和元素碘制备三氟碘甲烷以用于比较目的。将20g量的三氟乙酸钾和38g量的元素碘加入到得自美国伊利诺伊州莫林市的Parr仪器公司(Parr Instrument Company,Moline,IL)的300mL反应器中。该反应器配备有冷凝器。将该反应器加压测试至300psig，然后排空。将60mL量的环丁砜加入到该反应器中，以形成三氟乙酸钾与元素碘的摩尔比为约0.98:1的反应混合物。反应物和溶剂购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)，并且无需进一步纯化即可使用。
将反应物混合物加热至约175℃。该反应中未使用催化剂。随着反应的进行，产生了挥发性气体产物和副产物。随着反应的进行，测量该反应器中的压力。该反应器中随时间推移的压力在图中示出。将离开冷凝器的挥发性气体收集在用干冰冷却的产物收集圆筒中。
通过气相色谱(GC)测量在产物收集圆筒中收集的挥发性气体中的有机化合物的组成。将通过GC分析提供的有机化合物中的每一者的曲线图面积合并，以提供有机化合物中的每一者的总有机化合物的GC面积百分比(GC面积％)作为有机化合物的相对浓度的量度。结果示于下表中。
实施例2
使用CuI催化剂脱羧碘化
在该实施例中，展示了在碘化铜(I)(CuI)催化剂的存在下由三氟乙酸钾(CF3COOK)和元素碘制备三氟碘甲烷以用于比较目的。将20g量的三氟乙酸钾、6.2g量(25摩尔％)的碘化铜(I)和36.7g量的碘(I2)加入到得自美国伊利诺伊州莫林市的Parr仪器公司(Parr Instrument Company,Moline,IL)的300mL反应器中。该反应器配备有冷凝器。将该反应器加压测试至300psig，然后排空。将60mL量的环丁砜加入到该反应器中，以形成三氟乙酸钾与元素碘的摩尔比为约0.91:1的反应混合物。反应物和溶剂购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)，并且无需进一步纯化即可使用。粉末形式的碘化铜(I)购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)，并且无需进一步纯化即可使用。
将反应物混合物加热至约175℃。随着反应的进行，产生了挥发性气体产物和副产物。随着反应的进行，测量该反应器中的压力。该反应器中随时间推移的压力在图中示出。将离开冷凝器的挥发性气体收集在用干冰冷却的产物收集圆筒中。
通过气相色谱(GC)测量在产物收集圆筒中收集的挥发性气体中的有机化合物的组成。将通过GC分析提供的有机化合物中的每一者的曲线图面积合并，以提供有机化合物中的每一者的总有机化合物的GC面积百分比(GC面积％)作为有机化合物的相对浓度的量度。结果示于下表中。
实施例3
使用FeCl 2 催化剂脱羧碘化
在该实施例中，展示了在氯化亚铁(FeCl2)催化剂的存在下由三氟乙酸钾(CF3COOK)和元素碘制备三氟碘甲烷。将20g量的三氟乙酸钾、4.2g量(25摩尔％)的氯化亚铁和36.7g量的碘(I2)加入到得自美国伊利诺伊州莫林市的Parr仪器公司(ParrInstrument Company,Moline,IL)的300mL反应器中。该反应器配备有冷凝器。将该反应器加压测试至300psig，然后排空。将60mL量的环丁砜加入到该反应器中，以形成三氟乙酸钾与元素碘的摩尔比为约0.91:1的反应混合物。反应物和溶剂购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)，并且无需进一步纯化即可使用。粉末形式的氯化亚铁购自美国密苏里州圣路易斯市的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,MO)，并且无需进一步纯化即可使用。
将反应物混合物加热至约175℃。随着反应的进行，产生了挥发性气体产物和副产物。将离开冷凝器的挥发性气体收集在用干冰冷却的产物收集圆筒中。
通过气相色谱(GC)测量在产物收集圆筒中收集的挥发性气体中的有机化合物的组成。将通过GC分析提供的有机化合物中的每一者的曲线图面积合并，以提供有机化合物中的每一者的总有机化合物的GC面积百分比(GC面积％)作为有机化合物的相对浓度的量度。结果示于下表中。
如下表所示，当与不使用催化剂或使用碘化铜(I)作为催化剂进行的反应相比时，使用氯化亚铁催化剂导致对三氟碘甲烷的更高选择性，其中副产物三氟甲烷(CHF3)的产生减少。如图所示，氯化亚铁催化剂促进反应的程度与碘化铜(I)催化剂相当。三氟乙酸钾是吸湿的并且易于从周围吸收水分。CHF3的形成归因于反应容器中存在来自三氟乙酸钾的水分。
表
方面
方面1是用于制备三氟碘甲烷(CF3I)的方法，所述方法包括提供金属三氟乙酸盐、碘源、金属催化剂和溶剂；以及在所述溶剂的存在下使所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述金属催化剂反应以产生三氟碘甲烷，其中所述金属催化剂包括选自氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者。
方面2是根据方面1所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约0.1:1至约2.0:1。
方面3是根据方面1所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约0.8:1至约1.5:1。
方面4是根据方面1所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约1.1:1至约1.2:1。
方面5是根据方面1所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约1:1。
方面6是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约0.5％至约50％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面7是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约0.5％至约35％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面8是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约10％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面9是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约20％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面10是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐为选自三氟乙酸锂、三氟乙酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钙和三氟乙酸镁中的至少一者。
方面11是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐选自三氟乙酸锂、三氟乙酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钙、三氟乙酸镁以及它们的组合。
方面12是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐为选自三氟乙酸钾和三氟乙酸钠中的至少一者。
方面13是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述金属三氟乙酸盐由三氟乙酸钾组成。
方面14是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述碘源为选自碘、一氯化碘和五氟化碘中的至少一者。
方面15是根据方面14所述的方法，其中所述碘源由一氯化碘组成。
方面16是根据方面14所述的方法，其中所述碘源由碘组成。
方面17是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述有机溶剂包含按体积计小于约500ppm的水。
方面18是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述有机溶剂包含按体积计小于约100ppm的水。
方面19是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述有机溶剂包含按体积计小于约50ppm的水。
方面20是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述有机溶剂包含按体积计小于约10ppm的水。
方面21是根据方面25至40中任一项所述的方法，其中在所述提供步骤中，所述有机溶剂为选自离子液体和极性非质子溶剂中的至少一者。
方面22是根据方面21所述的方法，其中所述有机溶剂为选自咪唑盐、硫酸氢己内酰铵、环丁砜、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基砜中的至少一者。
方面23是根据方面22所述的方法，其中所述有机溶剂由环丁砜组成。
方面24是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂包括氯化亚铁。
方面25是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由氯化亚铁组成。
方面26是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂包括碘化锌(II)。
方面27是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由碘化锌(II)组成。
方面28是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述反应步骤中，所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂处于100℃至250℃的温度下。
方面29是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述反应步骤中，所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂处于约100℃至约250℃的温度下。
方面30是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述反应步骤中，所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂处于约110℃至约220℃的温度下。
方面31是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中在所述反应步骤中，所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂处于约120℃至约200℃的温度下。
方面32是用于制备三氟碘甲烷(CF3I)的方法，所述方法包括将金属三氟乙酸盐、碘源、金属催化剂和溶剂混合；以及加热所述金属三氟乙酸盐、所述碘源、所述金属催化剂和所述溶剂以使所述金属三氟乙酸盐与所述碘源反应以产生三氟碘甲烷和金属盐，其中所述金属催化剂包括选自氯化亚铁和碘化锌(II)中的至少一者。
方面33是根据方面32所述的方法，还包括将所述三氟碘甲烷与所述金属盐分离。
方面34是根据方面32或33中任一项所述的方法，其中所述方法是连续方法。
方面35是根据方面32或33中任一项所述的方法，其中所述方法是批量方法。
方面36是根据方面32至35中任一项所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约0.1:1至约2.0:1。
方面37是根据方面1所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约0.8:1至约1.5:1。
方面38是根据方面1所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约1.1:1至约1.2:1。
方面39是根据方面1所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐与所述碘源的摩尔比为约1:1。
方面40是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约0.5％至约50％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面41是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约0.5％至约35％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面42是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约10％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面43是根据方面1至5中任一项所述的方法，其中所述催化剂能够以所述金属三氟乙酸盐的约20％至约30％的摩尔百分比提供用于所述反应。
方面44是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐为选自三氟乙酸锂、三氟乙酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钙和三氟乙酸镁中的至少一者。
方面45是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐为选自三氟乙酸锂、三氟乙酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钙和三氟乙酸镁中的至少一者。
方面46是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐为选自三氟乙酸钾和三氟乙酸钠中的至少一者。
方面47是根据方面1至9中任一项所述的方法，其中所述金属三氟乙酸盐由三氟乙酸钾组成。
方面48是根据方面1至13中任一项所述的方法，其中所述碘源为选自碘、一氯化碘和五氟化碘中的至少一者。
方面49是根据方面14所述的方法，其中所述碘源由一氯化碘组成。
方面50是根据方面14所述的方法，其中所述碘源由碘组成。
方面51是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂包含按体积计小于约500ppm的水。
方面52是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂包含按体积计小于约100ppm的水。
方面53是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂包含按体积计小于约50ppm的水。
方面54是根据方面1至16中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂包含按体积计小于约10ppm的水。
方面55是根据方面25至40中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂为选自离子液体和极性非质子溶剂中的至少一者。
方面56是根据方面21所述的方法，其中所述有机溶剂为选自咪唑盐、硫酸氢己内酰铵、环丁砜、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和二甲基砜中的至少一者。
方面57是根据方面22所述的方法，其中所述有机溶剂由环丁砜组成。
方面58是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂包括氯化亚铁。
方面59是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由氯化亚铁组成。
方面60是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂包括碘化锌(II)。
方面61是根据方面1至23中任一项所述的方法，其中所述金属催化剂由碘化锌(II)组成。
方面62是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中将所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂加热至100℃至250℃的温度。
方面63是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中将所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂加热至约100℃至约250℃的温度。
方面64是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中将所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂加热至约110℃至约220℃的温度。
方面65是根据方面1至27中任一项所述的方法，其中将所述金属三氟乙酸盐、所述碘源和所述溶剂加热至约120℃至约200℃的温度。
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