一种2,3-二氯吡啶的工业化合成方法
阅读说明：本技术 一种2,3-二氯吡啶的工业化合成方法 (Industrial synthesis method of 2,3-dichloropyridine ) 是由 郭俊辉 王收强 梁懿 夏金科 朱西志 齐伟超 周扬 于 2021-07-20 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种2,3-二氯吡啶的工业化合成方法,包含以下步骤：S1、以无水乙醛为原料,与苄胺进行脱水反应,合成N-取代烯胺；S2、N-取代烯胺与酰化剂在缚酸剂和溶剂存在下进行反应,合成N-取代-N-(1-乙烯基)-氯乙酰胺；S3、N-取代-N-(1-乙烯基)-氯乙酰胺与vilsmeier试剂、溶剂存在下进行环化反应,生成N-取代-2,3-二氯吡啶氯化吡啶鎓盐；S4、N-取代-2,3-二氯吡啶氯化吡啶鎓盐加热后发生热解反应,生产2,3-二氯吡啶粗品；S5、提纯2,3-二氯吡啶粗品,制得2,3-二氯吡啶成品。本发明反应条件温和,反应原料广泛易购,反应过程无重点关注的危险工艺,反应收率较高,过程安全易控制,工艺产生的三废较少,适合进行扩大生产。(The invention discloses an industrial synthesis method of 2,3-dichloropyridine, which comprises the following steps: s1, taking anhydrous acetaldehyde as a raw material, and carrying out dehydration reaction with benzylamine to synthesize N-substituted enamine; s2, reacting N-substituted enamine with an acylating agent in the presence of an acid-binding agent and a solvent to synthesize N-substituted-N- (1-vinyl) -chloroacetamide; s3, carrying out cyclization reaction on N-substituted-N- (1-vinyl) -chloroacetamide, vilsmeier reagent and solvent to generate N-substituted-2, 3-dichloropyridine pyridinium chloride; s4, heating the N-substituted-2, 3-dichloropyridine pyridinium chloride salt to perform pyrolysis reaction to produce a crude product of 2, 3-dichloropyridine; s5, purifying the crude 2,3-dichloropyridine product to obtain the finished 2,3-dichloropyridine product. The method has the advantages of mild reaction conditions, wide and easily-purchased reaction raw materials, no key attention to dangerous process in the reaction process, high reaction yield, safe and easily-controlled process and less three wastes generated by the process, and is suitable for expanded production.)
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2,3-二氯吡啶的工业化合成方法。
背景技术
2,3-二氯吡啶是一种广泛应用于农药、医药生产等领域的重要化工中间体原料。2,3-二氯吡啶是一种白色至淡黄色固体，分子式是C5H3Cl2N，英文名称：2,3-dichloropyridine，分子量147.99，CAS：2402-77-9，熔点65-69℃。2，3-二氯吡啶的最主要用途是作为杀虫剂氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环丙虫酰胺(cyclaniliprole)、四唑虫酰胺(tetraniliprole)等产品的中间体，尤其是杀虫剂氯虫苯甲酰胺，于2008年上市后仅用了6年时间，就登上了杀虫剂市场的巅峰，于2014年创造了14.80亿美元的销售峰值记录，自此，便以每年约3.00亿美元的领先优势，构建了它与第二大杀虫剂噻虫嗪之间的差距，夯实了其在全球杀虫剂市场的领军地位，成为最成功的双酰胺类杀虫剂。因此，作为氯虫苯甲酰胺杀虫剂的关键中间体2,3-二氯吡啶，在国内外有着极好的市场前景和极大的市场需求量，成为国内外相关领域的研究重点。
美国杜邦公司的专利US2007/0161797中，以烟酰胺为原料，采用霍夫曼降解、氯化、重氮盐桑德迈尔反应，制得2,3-二氯吡啶。但是，该工艺中需要采用大量盐酸、液碱产生大量副产氯化钠和废水，还有铜盐固废等，环保三废处理有很大的压力。
国内专利CN1076289882,3-二氯吡啶的工业化合成方法中采用吡啶氯化制备2-氯吡啶，再进一步高温催化氯化工艺产生多氯吡啶混合物，经过高投资的复杂精馏分离设备，再经过危险催化加氢还原工艺脱氯制备2,3-二氯吡啶，设备投资高，采用危险催化加氢工艺。
日本专利JP1193246采用2,3,6-三氯吡啶为原料，以Pd/C为催化剂，乙酸为溶剂，乙酸钠为缚酸剂，常压50℃下加氢反应14h，制得目的产物2,3-二氯吡啶。该工艺虽然降低了加氢压力的危险性，但该工艺中转料转换率较低，生产效率低，不适合工业化放大。
因此，如何在工业化放大条件下制备2,3-二氯吡啶，是亟需解决的一个问题。