阅读说明：本技术 硫化橡胶用脱模剂 (Release agent for vulcanized rubber ) 是由 宗石彻也 木下裕贵 中岛顺市 于 2019-06-28 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种可以同时发挥优异的脱模性和清洗性的硫化橡胶用脱模剂。所述硫化橡胶用脱模剂其特征在于,含有下述通式(1)所表示的聚胺氧化烯烃加成物以及下述通式(2)所表示的羧酸酰胺化合物。<Image he="110" wi="700" file="DDA0002111419880000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>[式(1)中,A<Sup>1</Sup>O和A<Sup>2</Sup>O分别独立地表示碳原子数为2～4的烯化氧基,a<Sup>1</Sup>和a<Sup>2</Sup>分别独立地表示1～40的数,b<Sup>1</Sup>和b<Sup>2</Sup>分别独立地表示1或2,c<Sup>1</Sup>和c<Sup>2</Sup>分别独立地表示0或1,b<Sup>1</Sup>、b<Sup>2</Sup>、c<Sup>1</Sup>和c<Sup>2</Sup>的合计为4,R<Sup>1</Sup>和R<Sup>2</Sup>分别独立地表示碳原子数为2～6的亚烷基,R<Sup>3</Sup>表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、或由碳原子数为2～4的烯化氧基构成的氧化烯烃链,d<Sup>1</Sup>表示0或1或2。]<Image he="358" wi="700" file="DDA0002111419880000012.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>[式(2)中,R<Sup>4</Sup>表示碳原子数为8～22的烃基,R<Sup>5</Sup>表示碳原子数为1～2的亚烷基,R<Sup>6</Sup>表示氢原子或甲基,X<Sup>1</Sup>表示-COOM、-SO<Sub>3</Sub>M或-PO<Sub>3</Sub>M所表示的阴离子性基团]。(The invention provides a release agent for vulcanized rubber, which can simultaneously exert excellent release property and cleaning property. The release agent for vulcanized rubber is characterized by containing a polyamine oxyalkylene adduct represented by the following general formula (1) and a carboxylic acid amide compound represented by the following general formula (2). [ in the formula (1), A 1 O and A 2 O independently represents an alkylene oxide group having 2 to 4 carbon atoms, a 1 And a 2 Each independently represents a number of 1 to 40, b 1 And b 2 Each independently represents 1 or 2, c 1 And c 2 Each independently represents 0 or 1, b 1 、b 2 、c 1 And c 2 Is 4, R in total 1 And R 2 Each independently represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, R 3 Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an oxyalkylene chain composed of an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, d 1 Represents 0 or 1 or 2.] [ in the formula (2), R 4 Represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 5 Represents an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, R 6 Represents a hydrogen atom or a methyl group, X 1 represents-COOM, -SO 3 M or-PO 3 An anionic group represented by M]。)

硫化橡胶用脱模剂

技术领域

本发明涉及一种硫化橡胶用脱模剂。

背景技术

橡胶软管等的橡胶制品作为以汽车为代表的各种机械的部件而被广泛地使用。很多橡胶制品是在天然橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶等的原料橡胶中添加硫和交联剂，进行使橡胶分子彼此交联的硫化，将给该原料橡胶赋予了伸缩性和弹性的硫化橡胶通过挤出成型或模塑成型等成型而成的。例如，橡胶软管主要通过在被成型成规定的形状的芯模等的模具中***硫化橡胶并在成型后拔出的方法，或在所述模具中***未硫化的原料橡胶组合物并进行硫化、成型后拔出的方法来进行制造。

在这样的橡胶制品的成型中，为了使成型后的硫化橡胶制品与模具容易分离，或者为了使成型前的原料橡胶组合物容易***模具，而使用脱模剂，作为所述硫化橡胶用的脱模剂，例如，已知有聚丙二醇、聚乙二醇等的聚亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇、脂肪酸皂、二甲基硅酮、改性硅油等。

此外，例如，在日本特开2004-114472号公报(专利文献1)中，记载了含有在碳原子数为3～10的脂肪族烃基上无规共聚有乙烯氧基和丙烯氧基的化合物的硫化橡胶用脱模剂；在日本特开2004-306409号公报(专利文献2)中记载有一种软管制造用芯模脱模剂，其分子量为2000～4000，以式HO(EO)_a(PO)_b(EO)_cH表示，并且含有氧乙烯基(乙烯氧基，EO)在整个分子中所占的含有率为20％以上且小于40％的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物作为有効成分；在日本特开平7-292236号公报(专利文献3)中，记载了一种由二胺的氧化烯烃加成物构成的硫化橡胶用脱模剂，其中，各氧化烯烃加成物为氧化乙烯与氧化丙烯交替键合而成的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-114472号公报

专利文献2：日本特开2004-306409号公报

专利文献3：日本特开平7-292236号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

但是，本发明者们发现：在现有的硫化橡胶用脱模剂中，难以使容易进行成型后的硫化橡胶制品的拔出操作的特性(脱模性)和容易除去附着于成型后的硫化橡胶制品的表面的脱模剂的特性(清洗性)都提高，例如，专利文献1所记载的脱模剂，虽然可以发挥良好的清洗性，但有脱模性不充分的问题。另一方面，本发明者们发现：专利文献2～3所记载的脱模剂，虽然可以发挥一定程度良好的脱模性，但有清洗性不充分，特别是，若水温变高(例如，40℃左右)，则清洗性进一步降低的问题。

本发明是鉴于上述现有技术所具有的问题而做出的，其目的在于提供一种可以同时发挥优异的脱模性和清洗性的硫化橡胶用脱模剂。

用于解决技术问题的方案

本发明者们为了达到上述目的而反复进行了专门研究，其结果发现，通过在具有特定的结构的聚胺的氧化烯烃加成物的基础上组合羧酸酰胺化合物，大大提高了硫化橡胶用脱模剂的清洗性。进一步发现，在组合含有所述聚胺的氧化烯烃加成物与所述羧酸酰胺化合物的硫化橡胶用脱模剂中，脱模性也进一步提高，可以同时发挥优异的脱模性和优异的清洗性，从而完成本发明。

即，本发明的硫化橡胶用脱模剂如下所述。

[1]一种硫化橡胶用脱模剂，其中，含有下述通式(1)所表示的聚胺氧化烯烃加成物以及下述通式(2)所表示的羧酸酰胺化合物。

[式(1)中，A¹O和A²O分别独立地表示碳原子数为2～4的烯化氧基，a¹和a²分别为所述烯化氧基A¹O和A²O的平均加成摩尔数，并且分别独立地表示1～40的数，b¹和b²分别独立地表示1或2，c¹和c²分别独立地表示0或1，b¹、b²、c¹和c²的合计为4，R¹和R²分别独立地表示碳原子数为2～6的亚烷基，R³表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、或下述通式(11)所表示的基团，d¹表示0或1或2。]

[式(11)中，A³O表示碳原子数为2～4的烯化氧基，a³是所述烯化氧基A³O的平均加成摩尔数，并且表示1～40的数。]

[式(2)中，R⁴表示碳原子数为8～22的烃基，R⁵表示碳原子数为1～2的亚烷基，R⁶表示氢原子或甲基，X¹表示下述通式(21)～(23)中的任一者所表示的阴离子性基团。]

-COOM…(21)

-SO₃M…(22)

-PO₃M…(23)

[式(21)～(23)中，M分别独立地表示氢原子或一价的阳离子基团。]

[2]如[1]所述的硫化橡胶用脱模剂，其中，所述聚胺氧化烯烃加成物的含量为3～99.95质量％，并且所述羧酸酰胺化合物的含量为0.05～50质量％。

[3]如[1]或[2]所述的硫化橡胶用脱模剂，其中，所述通式(1)中的A¹O、A²O和A³O分别独立地为乙烯氧基或丙烯氧基。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的硫化橡胶用脱模剂，其中，所述通式(2)中的R⁴是碳原子数为8～18的烷基或烯基。

发明的效果

根据本发明，能够提供可以同时发挥优异的脱模性和清洗性的硫化橡胶用脱模剂。

具体实施方式

以下，通过优选的实施方式来详细地说明本发明。

本发明的硫化橡胶用脱模剂其特征在于，含有下述通式(1)所表示的聚胺氧化烯烃加成物和下述通式(2)所表示的羧酸酰胺化合物。

(聚胺氧化烯烃加成物)

在本发明中，聚胺氧化烯烃加成物是指具有取代键合在具有2个以上的伯氨基(-NH₂)的聚胺的氮原子上的氢原子(活性氢)而加成有氧化烯烃链的结构的化合物。本发明的聚胺氧化烯烃加成物由下述通式(1)表示。

[式(1)中，A¹O(式中为OA¹)和A²O分别独立地表示碳原子数为2～4的烯化氧基，a¹和a²分别为所述烯化氧基A¹O和A²O的平均加成摩尔数，并且分别独立地表示1～40的数，b¹和b²分别独立地表示1或2，c¹和c²分别独立地表示0或1，b¹、b²、c¹和c²的合计为4，R¹和R²分别独立地表示碳原子数为2～6的亚烷基，R³表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、或下述通式(11)所表示的基团，d¹表示0或1或2。]

[式(11)中，A³O表示碳原子数为2～4的烯化氧基，a³是所述烯化氧基A³O的平均加成摩尔数，并且表示1～40的数。]

在通式(1)中，A¹O和A²O所表示的烯化氧基、或当R³为通式(11)所表示的基团时A¹O、A²O和A³O所表示的烯化氧基互相可以相同、也可以不同，进一步，分别有多个的A¹O、A²O和A³O中也同样地，它们互相可以相同、也可以不同。作为上述烯化氧基，必须分别独立地为碳原子数为2～4的烯化氧基，即，碳原子数为2的乙烯氧基(以下，根据情况表示为“EO”)、碳原子数为3的丙烯氧基(以下，根据情况表示为“PO”)、或碳原子数为4的丁烯氧基(以下，根据情况表示为“BO”)。作为上述烯化氧基的碳原子数，更优选为2～3，即，上述烯化氧基更优选为EO或PO。如果上述碳原子数在上述范围内，则硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性变得良好。

作为这些烯化氧基加成而成的上述氧化烯烃链(以-(AO)_a-H表示的基团)，可以是由上述烯化氧基中的1种基团的单独加成构成的链，也可以是由2种以上的基团的共加成构成的链，在共加成的情况下，可以是嵌段加成、也可以是无规加成。这些之中，从在水中的分散性和对模具的附着性进一步提高，并且有硫化橡胶用脱模剂的清洗性更优异的倾向的观点出发，作为上述烯化氧基的加成方式，优选为共加成(无规加成或嵌段加成)，更优选为EO与PO的共加成。此外，在上述烯化氧基的加成方式为EO与PO的共加成的情况下，进一步优选在PO的加成之后加成EO的嵌段加成。

进一步，上述氧化烯烃链包含EO作为烯化氧基时，通式(1)中的全部EO相对于全部氧化烯烃链的含量优选为35质量％以下，更优选为3～30质量％。如果所述全部EO相对于全部氧化烯烃链的含量超过上述上限，则硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性有降低的倾向。

通式(1)中，a¹和a²所表示的、或R³为通式(11)所表示的基团时a¹、a²和a³所表示的每一个氧化烯烃链的烯化氧基的平均加成摩尔数互相可以相同、也可以不同。作为上述烯化氧基的平均加成摩尔数，必须分别独立地为1～40，优选为5～36，更优选为10～32。如果所述烯化氧基的平均加成摩尔数小于上述下限，则硫化橡胶用脱模剂的脱模性有降低的倾向，另一方面，如果超过上述上限，则有清洗性降低的倾向。

在本发明的聚胺氧化烯烃加成物中，所述聚胺所具有的2个以上的伯氨基(-NH₂)中，只要分别取代2个氢原子(活性氢)中的至少1个而加成有所述氧化烯烃链即可。因此，通式(1)中，b¹和b²分别独立地表示1或2，c¹和c²分别独立地表示0或1，b¹、b²、c¹和c²的合计为4。作为本发明的聚胺氧化烯烃加成物，从可以进一步增加所述烯化氧基的含量从而有进一步提高硫化橡胶用脱模剂的脱模性的倾向的观点出发，更优选b¹和b²都为2且c¹和c²都为0。

在通式(1)中，R¹和R²分别独立地表示碳原子数为2～6的亚烷基。在本发明中，作为R¹和R²，从硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性有进一步提高的倾向的观点出发，特别优选都为亚乙基。

在通式(1)中，R³表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、或下述通式(11)所表示的基团。通式(11)中的A³O和a³如上所述。在本发明中，从能够进一步增加所述烯化氧基的含量从而有进一步提高硫化橡胶用脱模剂的脱模性的倾向的观点出发，作为R³，优选为通式(11)所表示的基团。

此外，在通式(1)中，d¹表示0或1或2。在本发明中，从硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性有进一步提高的倾向的观点出发，作为d¹，特别优选为0或1。

这样的聚胺氧化烯烃加成物可以按照通常的方法，例如，将聚胺(亚烷基二胺、二亚乙基三胺等的聚亚烷基聚胺等)作为原料，取代与其氮原子键合的氢原子(活性氢)并使所述烯化氧基加成聚合而得到。此外，也可以代替上述聚胺而使用例如取代上述聚胺的活性氢而加成有羟基亚烷基的化合物(N,N,N’,N’-四(2-羟基烷基)亚烷基二胺、N,N,N’,N”,N”-五(2-羟基烷基)二亚烷基三胺等)作为原料，取代该羟基的氢原子(活性氢)并使所述烯化氧基加成聚合而得到。

作为使所述烯化氧基加成聚合的方法，具体而言，可以列举例如，将所述聚胺等的原料加入耐压反应器中，在惰性气体气氛下加热并将规定量的氧化烯烃导入(压入)使其加成的方法，可以使用碱金属氢氧化物等作为反应催化剂。此外，作为使所述烯化氧基加成聚合的方法，可以根据目标的烯化氧基的加成方式来选择：将1种氧化烯烃在1个阶段中导入并使其加成的方法、将2种以上的氧化烯烃混合在1个阶段中导入并使其加成的方法、还有将1种或2种以上的氧化烯烃分为多个阶段导入并使其加成的方法等。

(羧酸酰胺化合物)

在本发明中，羧酸酰胺化合物由下述通式(2)表示。

[式(2)中，R⁴表示碳原子数为8～22的烃基，R⁵表示碳原子数为1～2的亚烷基，R⁶表示氢原子或甲基，X¹表示下述通式(21)～(23)中的任一者所表示的阴离子性基团。]

-COOM…(21)

-SO₃M…(22)

-PO₃M…(23)

[式(21)～(23)中，M分别独立地表示氢原子或一价的阳离子基团。]

在通式(2)中，R⁴表示碳原子数为8～22的烃基。从硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性有进一步提高的倾向的观点出发，作为上述烃基的碳原子数，优选为8～18，更优选为12～18。此外，作为上述烃基，可以是饱和的、也可以是不饱和的，可以是直链状、也可以是支链状、也可以包含环状结构，但从硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性有进一步提高的倾向的观点出发，优选为直链状烃基，更优选为烷基或烯基。

作为这样的R⁴所表示的碳原子数为8～22的烃基，更具体而言，优选为辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基、山嵛基，进一步优选为月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基。

在通式(2)中，R⁵表示碳原子数为1～2的亚烷基。此外，通式(2)中，R⁶表示氢原子或甲基，优选为甲基。

通式(2)中，X¹表示下述通式(21)～(23)中的任一者所表示的阴离子性基团。

-COOM…(21)

-SO₃M…(22)

-PO₃M…(23)

通式(21)～(23)中，M分别独立地表示氢原子或一价阳离子基团。

作为上述一价阳离子基团，只要是可以与通式(21)～(23)中的阴离子形成盐而中和的，就没有特别限制，例如，可以列举碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs)、铵(NH₄)、烷醇胺(单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺等；优选为碳原子数为1～4的烷醇胺)。通式(21)～(23)中，作为M，从获得的容易性等的观点出发，优选分别独立地为氢原子、碱金属或铵。此外，在本发明中，作为上述阴离子性基团，可以是除去了氢原子或所述阳离子基团的酸性基团，关于其中和度，没有特别限定，可以适当调整。

本发明中，作为X¹，从硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性有进一步提高的倾向的观点出发，特别优选为通式(21)或(22)所表示的阴离子性基团。

作为这样的羧酸酰胺化合物，更具体而言，可以列举N-月桂酰基肌氨酸、N-肉豆蔻酰基肌氨酸、N-棕榈酰基肌氨酸、N-硬脂酰基肌氨酸、N-油酰基肌氨酸等的N-酰基肌氨酸；N-月桂酰基甲基牛磺酸、N-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸、N-棕榈酰基甲基牛磺酸、N-硬脂酰基甲基牛磺酸、N-油酰基甲基牛磺酸等的N-酰基-N-甲基牛磺酸，可以是这些中的单独1种，也可以是2种以上的组合。其中，作为所述羧酸酰胺化合物，从硫化橡胶用脱模剂的脱模性和清洗性有进一步提高的倾向的观点出发，优选为选自N-酰基肌氨酸和N-酰基-N-甲基牛磺酸中的至少1种，更优选为选自N-酰基肌氨酸中的至少1种。

(硫化橡胶用脱模剂)

本发明的硫化橡胶用脱模剂含有上述聚胺氧化烯烃加成物和上述羧酸酰胺化合物。作为上述聚胺氧化烯烃加成物和上述羧酸酰胺化合物，可以分别单独含有1种，也可以分别组合含有2种以上。

本发明的硫化橡胶用脱模剂中，作为上述聚胺氧化烯烃加成物的含量(2种以上时为它们的合计含量，以下相同)，相对于硫化橡胶用脱模剂的总质量，优选为3～99.95质量％，进一步优选为5～99.90质量％，更加优选为10～99.85质量％。如果上述聚胺氧化烯烃加成物的含量超过上述上限，则有虽然脱模性提高，但清洗性降低的倾向；另一方面，如果小于上述下限，则有虽然清洗性提高，但脱模性降低的倾向。

此外，本发明的硫化橡胶用脱模剂中，作为上述羧酸酰胺化合物的含量(2种以上时为它们的合计含量，以下相同)，相对于硫化橡胶用脱模剂的总质量，优选为0.05～50质量％，进一步优选为0.10～30质量％，更加优选为0.15～20质量％。即使上述羧酸酰胺化合物的含量超过上述上限，也不能期待更多的脱模性和清洗性的提高効果，因此，有经济性恶化的倾向；另一方面，如果小于上述下限，则有脱模性和清洗性降低的倾向。

此外，本发明的硫化橡胶用脱模剂中，作为上述聚胺氧化烯烃加成物的含量与上述羧酸酰胺化合物的含量的质量比，优选为75:25～99.95:0.05，进一步优选为80:20～99.90:0.10，更加优选为83:17～99.85:0.15。即使上述羧酸酰胺化合物的含量相对于上述聚胺氧化烯烃加成物的含量超过上述上限，也不能期待更多的脱模性和清洗性的提高効果，因此，有经济性恶化的倾向；另一方面，如果小于上述下限，则有脱模性和清洗性降低的倾向。

作为本发明的硫化橡胶用脱模剂，也可以进一步含有水。关于本发明的硫化橡胶用脱模剂，如下所述，可以在使用时根据需要用水适当稀释后使用。作为所述水，没有特别限制，可以列举精制水、灭菌水、天然水以及它们的混合物等。

此外，作为本发明的硫化橡胶用脱模剂，除了上述聚胺氧化烯烃加成物和上述羧酸酰胺化合物以外，也可以在不损害本发明的效果的范围内，进一步含有其他的成分。

作为上述其他的成分，可以列举：皂等的表面活性剂；二甲基硅酮、改性硅油等的硅酮；苯并***、苯并噻唑等的防锈剂；矿物油；植物油，或现有公知的脱模剂成分，可以是这些中的单独1种，也可以是2种以上的组合。本发明中，硫化橡胶用脱模剂进一步含有上述其他的成分的情况下，作为其含量(2种以上时为它们的合计含量，以下相同)，相对于上述聚胺氧化烯烃加成物的含量和上述羧酸酰胺化合物的含量的合计100质量份，优选为50质量份以下。

本发明中，可以将上述聚胺氧化烯烃加成物和上述羧酸酰胺化合物的混合物直接作为本发明的硫化橡胶用脱模剂，也可以进一步混合上述水和根据需要的上述其他的成分后作为本发明的硫化橡胶用脱模剂。作为这样的混合方法，没有特别限定。

本发明的硫化橡胶用脱模剂还可以根据需要，在使用时用水稀释成低浓度，作为脱模剂溶液使用。本发明的硫化橡胶用脱模剂容易溶解于水中，此外，对模具的附着性优异，因此，即使是低浓度也可以同时发挥优异的脱模性和清洗性。作为这样的脱模剂溶液中的上述聚胺氧化烯烃加成物的含量和上述羧酸酰胺化合物的含量的合计，可以根据使用方法进行适当调整，因此，没有特别限定，但优选为3～100质量％，进一步优选为5～80质量％，更加优选为10～50质量％。

本发明的硫化橡胶用脱模剂例如可以以例如在模具的与硫化橡胶或未硫化橡胶接触的部分预先涂布上述脱模剂溶液的方法；在未硫化橡胶软管的末端涂布上述脱模剂溶液的方法；及将这些方法组合后的方法等来使用。本发明的硫化橡胶用脱模剂即使与硫化中从橡胶渗出的成分混合，也可以同时发挥优异的脱模性和清洗性，因此，既可以适用于在模具中***硫化橡胶并成型后拔出的方法，又可以适用于在所述模具中***未硫化的原料橡胶组合物在硫化、成型后拔出的方法。

作为上述模具，可以列举铁制、不锈钢制、硬铝(Duralumin)制等的模具，形状没有特别限制，本发明的硫化橡胶用脱模剂可以适合用作应用于硫化橡胶软管的成型中使用的芯模的脱模剂。作为上述涂布的方法，没有特别限制，可以采用现有公知的方法，可以列举使用喷枪喷上的方法(喷涂)或用刷子涂布的方法等。涂布量可以根据上述脱模剂溶液的浓度、硫化橡胶或未硫化橡胶的种类或***速度、模具的温度等而适当调整。

作为上述硫化橡胶，没有特别限制，可以列举将天然橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶等硫化而成的硫化橡胶。本发明的硫化橡胶用脱模剂例如可以针对将三元乙丙橡胶硫化而成的硫化橡胶合适地使用。

实施例

以下，基于实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于以下的实施例。

(合成例1乙二胺-(42PO-6EO)加成物)

首先，在1L的高压釜中加入作为原料的四羟基丙基乙二胺(N,N,N’,N’-四(2-羟基烷基)亚烷基二胺)70.0g和作为催化剂的48质量％氢氧化钾水溶液4.5g，用氮充分置换反应装置内之后，升温，并減压脱水。温度达到120℃时，开始氧化丙烯(PO’)584.0g的导入，一边保持在120～150℃，一边在压力小于0.5MPa下使其反应。导入全部量的氧化丙烯(PO’)后，使其熟化直至没有压力的降低。接着，在将温度保持在120～150℃的状态下，向其中导入氧化乙烯(EO’)63.2g，在压力小于0.5MPa下使其反应。导入全部量的氧化乙烯(EO’)后，使其熟化直到没有压力的降低。其后，冷却，在50℃下添加2.3g的99质量％醋酸将催化剂中和，得到717.2g的作为目标化合物的乙二胺的42摩尔氧化丙烯-6摩尔氧化乙烯加成物(乙二胺-(42PO-6EO)加成物)。

所得到的乙二胺-(42PO-6EO)加成物是取代乙二胺的氨基的4个氢原子而加成氧化烯烃链(氧化烯烃链：-PO加成(PO加成摩尔数：42摩尔/4链(平均加成摩尔数：10.5摩尔/链))-EO加成(EO加成摩尔数：6摩尔/4链(平均加成摩尔数：1.5摩尔/链))-氢原子；-PO-EO嵌段加成)而成的化合物。

(合成例2乙二胺-(48PO-16EO)加成物)

除了使原料、48质量％氢氧化钾水溶液、PO’、EO’和99质量％醋酸的加入量分别为下述的表1中所示的量以外，与实施例1同样地进行，得到905.9g的乙二胺的48摩尔氧化丙烯-16摩尔氧化乙烯加成物(乙二胺-(48PO-16EO)加成物)。所得到的乙二胺-(48PO-16EO)加成物是取代乙二胺的氨基的4个氢原子而加成氧化烯烃链(氧化烯烃链：-PO加成(PO加成摩尔数：48摩尔/4链(平均加成摩尔数：12摩尔/链))-EO加成(EO加成摩尔数：16摩尔/4链(平均加成摩尔数：4摩尔/链))-氢原子；-PO-EO嵌段加成)而成的化合物。

(合成例3二亚乙基三胺-(55PO-10EO)加成物)

使用二亚乙基三胺的5摩尔氧化丙烯加成物(二亚乙基三胺(5PO)加成物：取代二亚乙基三胺的氨基的5个氢原子而加成氧化丙烯链(-PO单独加成(PO加成摩尔数：5摩尔/5链(平均加成摩尔数：1摩尔/链))-氢原子)而成的化合物)作为原料，并且使原料、48质量％氢氧化钾水溶液、PO’、EO’和99质量％醋酸的加入量分别为下述的表1中所示的量，除此以外，与实施例1同样地进行，得到724.8g的二亚乙基三胺的55摩尔氧化丙烯-10摩尔氧化乙烯加成物(二亚乙基三胺-(55PO-10EO)加成物)。所得到的二亚乙基三胺-(55PO-10EO)加成物是取代二亚乙基三胺的氨基的5个氢原子而加成氧化烯烃链(氧化烯烃链：-PO加成(PO加成摩尔数：55摩尔/5链(平均加成摩尔数：11摩尔/链))-EO加成(EO加成摩尔数：10摩尔/5链(平均加成摩尔数：2摩尔/链))-氢原子；-PO-EO嵌段加成)而成的化合物。

(合成例4(10EO-65PO)-二醇)

使用三丙二醇作为原料，并且使原料、48质量％氢氧化钾水溶液、PO’、EO’和99质量％醋酸的加入量分别为下述的表1中所示的量，除此以外，与实施例1同样地进行，得到660.8g的10摩尔聚氧乙烯-65摩尔聚氧丙烯二醇((10EO-65PO)-二醇)。所得到的(10EO-65PO)-二醇是取代三丙二醇的2个羟基的氢原子而加成氧化烯烃链(氧化烯烃链：-PO加成(PO加成摩尔数：65摩尔/2链(平均加成摩尔数：32.5摩尔/链))-EO加成(EO加成摩尔数：10摩尔/2链(平均加成摩尔数：5摩尔/链))-氢原子；-PO-EO嵌段加成)而成的化合物。

[表1]

(实施例1)

将合成例1中所得到的乙二胺-(42PO-6EO)加成物18质量份、N-月桂酰基肌氨酸0.2质量份和水混合、搅拌，使其合计100质量份，得到硫化橡胶用脱模剂。在下述的表2中示出配合的组成。

(实施例2、5)

将乙二胺-(42PO-6EO)加成物、N-月桂酰基肌氨酸和水混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到各硫化橡胶用脱模剂。

(实施例3)

使用N-油酰基肌氨酸来代替N-月桂酰基肌氨酸，将乙二胺-(42PO-6EO)加成物、N-油酰基肌氨酸和水混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到硫化橡胶用脱模剂。

(实施例4)

使用合成例2中所得到的乙二胺-(48PO-16EO)加成物来代替合成例1中所得到的乙二胺-(42PO-6EO)加成物，并且将乙二胺-(48PO-16EO)加成物、N-月桂酰基肌氨酸和水混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到硫化橡胶用脱模剂。

(实施例6)

使用合成例3中所得到的二亚乙基三胺-(55PO-10EO)加成物来代替合成例1中所得到的乙二胺-(42PO-6EO)加成物，使用N-月桂酰基甲基牛磺酸来代替N-月桂酰基肌氨酸，并且将二亚乙基三胺-(55PO-10EO)加成物、N-月桂酰基甲基牛磺酸和水混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到硫化橡胶用脱模剂。

(比较例1)

不使用N-月桂酰基肌氨酸，并且将乙二胺-(42PO-6EO)加成物和水混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到硫化橡胶用脱模剂。

(比较例2～4)

使用月桂酸(比较例2)、椰油脂肪酸单乙醇酰胺(比较例3)或N-月桂酰基谷氨酸(比较例4)来代替N-月桂酰基肌氨酸，并将各成分混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到各硫化橡胶用脱模剂。

(比较例5)

使用合成例4中所得到的(10EO-65PO)-二醇来代替合成例1中所得到的乙二胺-(42PO-6EO)加成物，不使用N-月桂酰基肌氨酸，并将(10EO-65PO)-二醇和水混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到硫化橡胶用脱模剂。

(比较例6)

使用合成例4中所得到的(10EO-65PO)-二醇来代替合成例1中所得到的乙二胺-(42PO-6EO)加成物，并将(10EO-65PO)-二醇、N-月桂酰基肌氨酸和水混合、搅拌，使其成为下述的表2中所示的组成，除此以外，与实施例1同样地进行，得到硫化橡胶用脱模剂。

＜脱模剂的评价＞

对于实施例和比较例中所得到的各硫化橡胶用脱模剂，分别用以下的方法实施脱模性评价和清洗性评价。

(脱模性评价)

首先，将EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶)的未硫化的橡胶软管(直径：7.5mm×长：80mm)从其前端起至40mm的部位浸渍于实施例和比较例中所得到的各硫化橡胶用脱模剂中，然后取出。接着，在上述橡胶软管的内侧，从浸渍于硫化橡胶用脱模剂中的一侧的前端起至40mm的部位，***加热至60℃的圆柱状的不锈钢棒(SUS304制，直径：8.0mm×长：300mm)，作为试样。将其放入干燥机中，在180℃下加热14分钟，进行硫化处理，其后，将干燥机的温度降低至100℃，在100℃下冷却5分钟。将冷却后的试样从干燥机中取出后，用表面温度计确认不锈钢棒的表面温度为100℃以下，固定不锈钢棒而拔出橡胶软管，按照下述的标准，对此时的橡胶软管与不锈钢棒的阻力打分。对10个样品进行评价，将其平均作为评价结果(分)。另外，如果评价结果为3.0分以上，则认为是脱模性优异的硫化橡胶用脱模剂。

4：能顺滑地拔出

3：能拔出

2：虽然阻力强，但能拔出

1：不能拔出

(清洗性评价)

首先，将实施例和比较例中所得到的各硫化橡胶用脱模剂各0.3g涂布于EPDM板(乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶)的未硫化的橡胶片上，然后，通过干热干燥机在180℃下加热干燥10分钟，空冷后测定质量(w1)，将其作为试验片。接着，在500mL烧杯中加入500mL清洗液(自来水，40℃)，一边以搅拌数250rpm(螺旋桨型，4片桨)进行搅拌，一边将上述试验片浸渍在清洗液中10分钟。使浸渍后的试验片风干后，测定质量(w2)。重复上述浸渍和风干直至试验片的质量变化消失并清洗，测定质量(W，空白质量)。由测得的各质量(w1、w2和W)，按照下述计算式算出清洗后的脱模剂的清洗率。另外，如果清洗率为75％以上，则认为是清洗性优异的硫化橡胶用脱模剂。

清洗率(％)＝(w1-w2)×100/(w1-W)

分别将对于实施例和比较例中所得到的各硫化橡胶用脱模剂实施上述的脱模性评价和清洗性评价所得到的结果，与各硫化橡胶用脱模剂的组成一并示于下述的表2中。此外，对比较例5的硫化橡胶用脱模剂实施清洗性评价，成为硫化橡胶用脱模剂的成分因为水而溶胀，由于清洗重量反而增加的结果。

产业上的可利用性

如以上所说明的，根据本发明，能够提供可以同时发挥优异的脱模性和清洗性的硫化橡胶用脱模剂。