阅读说明：本技术 一种二氧化硅增强剂及其制备方法和应用 (Silicon dioxide reinforcing agent and preparation method and application thereof ) 是由 郑四荣 于 2019-09-23 设计创作，主要内容包括：本发明涉及二氧化硅领域,更具体地,本发明涉及一种二氧化硅增强剂及其制备方法和应用,制备原料至少包括硅源、硅烷化合物、酸性催化剂、碱性催化剂、乙醇、去离子水、有机溶剂。本发明在溶胶-凝胶法制备纳米二氧化硅过程中,以正硅酸乙酯与长链氟烷基硅烷为硅源,又置于含有硅烷化合物溶液中对其进行进一步改性,最后将纳米二氧化硅粉体分散于有机溶剂中,其可应用于不饱和树脂、环氧树脂体系,不仅提高了材料的力学性能、抗冲压性能,而且也有助于材料的抗氧化以及耐水、耐油性能的改善。(The invention relates to the field of silicon dioxide, in particular to a silicon dioxide reinforcing agent, a preparation method and application thereof. In the process of preparing the nano silicon dioxide by the sol-gel method, tetraethoxysilane and long-chain fluoroalkyl silane are used as silicon sources and are further modified in a solution containing a silane compound, and finally, nano silicon dioxide powder is dispersed in an organic solvent, so that the nano silicon dioxide powder can be applied to unsaturated resin and epoxy resin systems, the mechanical property and the anti-impact performance of the material are improved, and the oxidation resistance, the water resistance and the oil resistance of the material are improved.)

一种二氧化硅增强剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及二氧化硅领域，更具体地，本发明涉及一种二氧化硅增强剂及其制备方法和应用。

背景技术

为了降低高分子材料的成本和提高其综合性能，往往向聚合物中添加大量的无机填料和有机功能助剂。将一定尺度的无机填料如碳酸钙、滑石粉、蒙脱石、蛭石、二氧化硅等加入到聚合物材料中是聚合物复合材料发展的重要方向，并且聚合物复合材料的性能在很大程度上取决于填料的化学结构、表面修饰状况和它们在聚合物材料中的分散状况。

二氧化硅作为二氧化硅的主要成分，是一种无毒、无味、无污染的无机非金属材料。其中，纳米二氧化硅因其粒径很小、比表面积大以及化学纯度高，以其优越的稳定性、补强性和增稠性，在众多学科及领域内独具特性，有着不可取代的作用。

纳米二氧化硅作为一种无机纳米填料应用于聚合物中，可提高聚合物的综合性能，但由于其比表面积大、颗粒小、堆密度很小，在使用的时候，很难在较短的时间内将其全部均匀分散到加入体系中，并且由于其表面羟基和不饱和残键的存在，表现出很强的亲水性，与聚合物复合时相容性差，难以均匀分散。另外，在石英石、人造大理石等领域，对于添加助剂后的复合材料的抗冲压性能、耐水耐油以及抗氧化性都有较高要求。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种二氧化硅增强剂，制备原料至少包括：硅源、硅烷化合物、酸性催化剂、碱性催化剂、乙醇、去离子水、有机溶剂。

作为本发明一种优选的技术方案，所述硅源包括正硅酸乙酯与长链氟烷基硅烷。

作为本发明一种优选的技术方案，所述正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比为1：(0.5～2)：(0.5～2)。

作为本发明一种优选的技术方案，所述长链氟烷基硅烷选自全氟癸基三乙氧基硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷、十七氟癸基三异丙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三丙氧基硅烷、全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷中的一种或多种组合。

作为本发明一种优选的技术方案，所述硅烷化合物由氨基硅烷与肉桂酸类化合物反应制备得到。

作为本发明一种优选的技术方案，所述氨基硅烷与肉桂酸类化合物的摩尔比为(1～1.2)：1。

作为本发明一种优选的技术方案，所述氨基硅烷选自氨基丙基三甲氧基硅烷、(4-氨基-3,3-二甲基丁基)(甲基)二甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、(3-氨基丙基)二甲基甲氧基硅烷、4-氨基丁基二甲基甲氧基硅烷、(2-氨基异丙基)三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种组合。

作为本发明一种优选的技术方案，所述氨基硅烷为(3-氨基丙基)二甲基甲氧基硅烷和/或4-氨基丁基二甲基甲氧基硅烷。

本发明的第二个方面提供了一种二氧化硅增强剂的制备方法，至少包括以下步骤：

(1)向硅源中加入乙醇、去离子水，然后加入酸性催化剂，搅拌反应，得混合溶液，其中，硅源、乙醇和去离子水的摩尔比为1：(30～80)：(3～5)；

(2)向步骤(1)所得的混合溶液中加入碱性催化剂，然后加入到含有硅烷化合物和乙醇的溶液中，搅拌反应，得到改性的纳米二氧化硅溶胶，其中，硅烷化合物与乙醇的重量比为1：(3～6)；

(3)将步骤(2)所得的纳米二氧化硅溶胶干燥，粉碎，筛分，洗涤，干燥，研磨，得原位改性的纳米二氧化硅；

(4)将步骤(3)所得的纳米二氧化硅加入到高混机中，开启搅拌从进样口加入有机溶剂，分散搅拌，过滤，即得。

本发明的第三个方面提供了一种二氧化硅增强剂应用于不饱和树脂、环氧树脂体系，可显著提高材料的机械性能、抗冲性能、耐油、耐水以及抗氧化性能

有益效果：本发明提供了一种二氧化硅增强剂及其制备方法和应用，在溶胶-凝胶法制备纳米二氧化硅过程中，以正硅酸乙酯与长链氟烷基硅烷为硅源，又置于含有硅烷化合物溶液中对其进行进一步改性，最后将纳米二氧化硅粉体分散于有机溶剂中，其可应用于不饱和树脂、环氧树脂体系，解决了二氧化硅增强剂与聚合物复合时相容性差、难以均匀分散等问题，不仅提高了材料的力学性能、抗冲压性能，而且也有助于材料的抗氧化以及耐水、耐油性能的改善。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

为解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种二氧化硅增强剂，制备原料至少包括：硅源、硅烷化合物、酸性催化剂、碱性催化剂、乙醇、去离子水、有机溶剂。

<硅源>

本发明所述硅源为制备二氧化硅的主要来源物质，包括正硅酸乙酯与长链氟烷基硅烷。

长链氟烷基硅烷

本发明所述长链氟烷基硅烷为含有氟原子的长链氟烷基硅烷。

在一种实施方式中，所述长链氟烷基硅烷选自全氟癸基三乙氧基硅烷(CAS：101947-16-4)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(CAS：1105578-57-1)、十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷(CAS：1374604-19-9)、十七氟癸基三异丙氧基硅烷(CAS：246234-80-0)、全氟辛基三乙氧基硅烷(CAS：51851-37-7)、十七氟癸基三丙氧基硅烷(CAS：521084-64-0)、全氟癸基三甲氧基硅烷(CAS：83048-65-1)、全氟辛基三甲氧基硅烷(CAS：85857-16-5)中的一种或多种组合。

在一种优选的实施方式中，所述长链氟烷基硅烷为十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷。

<硅烷化合物>

本发明所述硅烷化合物为至少含有硅、氢、氧原子的化合物。

在一种实施方式中，所述硅烷化合物由氨基硅烷制备得到。

在一种优选的实施方式中，所述硅烷化合物由氨基硅烷与肉桂酸类化合物反应制备得到。

在一种更优选的实施方式中，所述氨基硅烷与肉桂酸类化合物的摩尔比为(1～1.2)：1；更优选的，所述氨基硅烷与肉桂酸类化合物的摩尔比为1：1。

氨基硅烷

本发明所述氨基硅烷为带有氨基的硅烷类物质。

在一种实施方式中，所述氨基硅烷选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷(CAS：13822-56-5)、(4-氨基-3,3-二甲基丁基)(甲基)二甲氧基硅烷(CAS：156849-43-3)、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(CAS：157923-74-5)、4-氨基丁基三乙氧基硅烷(CAS：3069-30-5)、(3-氨基丙基)二甲基甲氧基硅烷(CAS：31024-26-7)、4-氨基丁基二甲基甲氧基硅烷(CAS：3663-43-2)、(2-氨基异丙基)三乙氧基硅烷(CAS：36957-84-3)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(CAS：919-30-2)中的一种或多种组合。

在一种优选的实施方式中，所述氨基硅烷为(3-氨基丙基)二甲基甲氧基硅烷和/或4-氨基丁基二甲基甲氧基硅烷。

在一种更优选的实施方式中，所述氨基硅烷为(3-氨基丙基)二甲基甲氧基硅烷。

肉桂酸类化合物

本发明所述肉桂酸类化合物是一种在苯环上联有丙烯酸基团的多酚类化合物，具有很多种生理活性，例如：抗菌、抗癌细胞增生、抗炎、抗病毒、抗氧化、抗肿瘤和护肝等作用。

在一种实施方式中，所述肉桂酸类化合物为3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸(AO)(CAS：22014-01-3)。

在一种优选的实施方式中，所述肉桂酸类化合物为酰氯3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸(AO-Cl)。

所述AO-Cl制备过程如下：将AO(0.48mmol，0.1g)装入无水干燥的25mL的圆底烧瓶中，加入无水干燥的二氯甲烷(DCM)(4mL)，加入干燥无水的磁子，在超声波清洗器中超声至表面无固体，置于磁力搅拌器上，在通风处并搅拌下加入草酰氯(200uL)，常温搅拌下反应至为黄色澄清透明的液体，反应完毕在装有干燥防爆球(防爆球中塞入棉花，装入无水CaCl₂)的旋转蒸发器于30℃下减压浓缩至干即得。

本发明所述硅烷化合物的制备过程如下：取(3-氨基丙基)二甲基甲氧基硅烷(0.48mmol，0.06g)装入无水干燥的25mL的圆底烧瓶中，加入无水干燥的DCM(2mL)，加入磁子，在超声波清洗器中超声片刻，置于磁力搅拌器上，在搅拌中慢慢滴入新制备的AO-Cl(将减压浓缩至干的新制备的AO-Cl用干燥无水的DCM(2mL)溶解)，震荡体系，在常温搅拌下反应3～4h，反应完毕在装有干燥防爆球(防爆球中塞入棉花，装入无水CaCl₂)的旋转蒸发器于30℃下减压浓缩至干即得。

在一种实施方式中，所述正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比为1：(0.5～2)：(0.5～2)；更有选的，所述正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比为1：1.3：1.3。

<酸性催化剂>

本发明所述酸性催化剂是指本身具有酸性，并能起酸催化作用的物质。

在一些实施方式中，所述酸性催化剂选自盐酸、磷酸、草酸、硝酸中的一种或多种组合。

在一种优选的实施方式中，所述酸性催化剂为盐酸。

<碱性催化剂>

本发明所述碱性催化剂是指本身具有碱性，并能起碱催化作用的物质。

在一些实施方式中，所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水中的一种或多种组合。

在一种优选的实施方式中，所述碱性催化剂为氨水。

<有机溶剂>

本发明所述有机溶剂为有机硅烷液体。

在一些实施方式中，所述有机溶剂选自甲基二乙氧基硅烷(CAS：2031-62-1)、四甲氧基硅烷(CAS：681-84-5)、四乙氧基硅烷(CAS：78-10-4)、乙烯基三甲基硅烷(CAS：754-05-2)中的一种或多种组合。

在一种优选的实施方式中，所述有机溶剂为四甲氧基硅烷。

本发明的第二个方面提供了一种二氧化硅增强剂的制备方法，至少包括以下步骤：

(1)向硅源中加入乙醇、去离子水，然后加入酸性催化剂，搅拌反应，得混合溶液，其中，硅源、乙醇和去离子水的摩尔比为1：(30～80)：(3～5)；

(2)向步骤(1)所得的混合溶液中加入碱性催化剂，然后加入到含有硅烷化合物和乙醇的溶液中，搅拌反应，得到改性的纳米二氧化硅溶胶，其中，硅烷化合物与乙醇的重量比为1：(3～6)；

(3)将步骤(2)所得的纳米二氧化硅溶胶干燥，粉碎，筛分，洗涤，干燥，研磨，得原位改性的纳米二氧化硅；

(4)将步骤(3)所得的纳米二氧化硅加入到高混机中，开启搅拌从进样口加入有机溶剂，分散搅拌，过滤，即得。

在一种优选的实施方式中，所述一种二氧化硅增强剂的制备方法，至少包括以下步骤：

(1)向硅源中加入乙醇、去离子水，超声震荡均匀，然后加入酸性催化剂，调节pH值为3～4，在40-60℃搅拌反应4-6h，得混合溶液，其中，硅源、乙醇和去离子水的摩尔比为1：(30～80)：(3～5)；

(2)向步骤(1)所得的混合溶液中加入碱性催化剂，调节pH为7～9，搅拌均匀后静置1-3h后加入到含有硅烷化合物和乙醇的溶液中，在50-60℃条件下搅拌反应8-12h，得到改性的纳米二氧化硅溶胶，其中，硅烷化合物与乙醇的重量比为1：(3～6)；

(3)将步骤(2)所得的纳米二氧化硅溶胶干燥，粉碎，筛分，用乙醇离心洗涤3-5次，水洗，80℃真空干燥12-24h，研磨，得原位改性的纳米二氧化硅；

(4)将步骤(3)所得的纳米二氧化硅加入到高混机中，开启搅拌从进样口加入有机溶剂，然后分散搅拌1-2h，过滤，即得，其中，纳米二氧化硅与有机溶剂的质量比为(2-4)：1。

在实验过程中，发明人发现通过调控二氧化硅形成过程中硅源的种类，即加含氟原子的长链氟烷基硅烷作为硅源的一种，制备得到的二氧化硅增强剂与树脂复合后的材料的疏水、疏油性得到改善，这可能是由于长链氟烷基硅烷的烷氧基在酸催化剂的作用下水解生成羟基，而长链结构的存在会带来位阻，阻碍其自身缩聚反应的进行，更多地与正硅酸乙酯的羟基发生脱水缩合，使得在二氧化硅的表面和内部都形成了具有低表面能基团组成的表面层，能够显著降低固体表面张力，使其难于被液体润湿，达到拒水拒油的效果。发明人意外发现当在反应体系中加入由氨基硅烷与肉桂酸类化合物反应制备得到的硅烷化合物使得抗氧化性能、体系的疏水性以及抗冲压性能都得到了明显提高。这可能是因为硅烷化合物水解后会和已形成的二氧化硅表面的Si-OH缩聚，一方面能够让酚羟基、-NH氢供体基团、疏水甲基嫁接上去，从而提高了抗氧化性和疏水性；另一方面可能是由于硅烷化合物的加入可适当抵消掉长链氟烷基硅烷对于抗冲压性能的影响，从而使得材料的抗冲压性能得到明显改善。

另外，发明人通过实验发现，当加入硅烷化合物过多时，会使得复合后的材料在外力作用下易发生破裂，抗冲压性能大大下降。发明人发现通过调控正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷和硅烷化合物的摩尔比为1：(0.5～2)：(0.5～2)时，制备得到的二氧化硅增强剂可让材料具有较好的柔韧性和强度即抗冲压性能。

本发明的第三个方面提供了一种二氧化硅增强剂的应用，应用于不饱和树脂、环氧树脂体系，可显著提高材料的机械性能、抗冲性能、耐油、耐水以及抗氧化性能。

实施例

为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例1

本发明的实施例1提供一种二氧化硅增强剂，制备原料包括：硅源、硅烷化合物、酸性催化剂、碱性催化剂、乙醇、去离子水、有机溶剂。

所述硅源包括正硅酸乙酯与长链氟烷基硅烷；所述长链氟烷基硅烷为十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷。

所述硅烷化合物的制备过程如下：取(3-氨基丙基)二甲基甲氧基硅烷(0.48mmol，0.06g)装入无水干燥的25mL的圆底烧瓶中，加入无水干燥的DCM(2mL)，加入磁子，在超声波清洗器中超声片刻，置于磁力搅拌器上，在搅拌中慢慢滴入新制备的AO-Cl(将减压浓缩至干的新制备的AO-Cl用干燥无水的DCM(2mL)溶解)，震荡体系，在常温搅拌下反应3～4h，反应完毕在装有干燥防爆球(防爆球中塞入棉花，装入无水CaCl₂)的旋转蒸发器于30℃下减压浓缩至干即得。

所述AO-Cl制备过程如下：将AO(0.48mmol，0.1g)装入无水干燥的25mL的圆底烧瓶中，加入无水干燥的二氯甲烷(DCM)(4mL)，加入干燥无水的磁子，在超声波清洗器中超声至表面无固体，置于磁力搅拌器上，在通风处并搅拌下加入草酰氯(200uL)，常温搅拌下反应至为黄色澄清透明的液体，反应完毕在装有干燥防爆球(防爆球中塞入棉花，装入无水CaCl₂)的旋转蒸发器于30℃下减压浓缩至干即得。

所述正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比为1：0.5：0.5。

所述酸性催化剂为盐酸。

所述碱性催化剂为氨水。

所述有机溶剂为四甲氧基硅烷。

所述一种二氧化硅增强剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)向硅源中加入乙醇、去离子水，超声震荡均匀，然后加入酸性催化剂，调节pH值为3，在50℃搅拌反应5h，得混合溶液，其中，硅源、乙醇和去离子水的摩尔比为1：55：4；

(2)向步骤(1)所得的混合溶液中加入碱性催化剂，调节pH为8，搅拌均匀后静置2h后加入到含有硅烷化合物和乙醇的溶液中，在55℃条件下搅拌反应10h，得到改性的纳米二氧化硅溶胶，其中，硅烷化合物与乙醇的重量比为1：4；

(3)将步骤(2)所得的纳米二氧化硅溶胶干燥，粉碎，筛分，用乙醇离心洗涤4次，水洗，80℃真空干燥18h，研磨，得原位改性的纳米二氧化硅；

(4)将步骤(3)所得的纳米二氧化硅加入到高混机中，开启搅拌从进样口加入有机溶剂，然后分散搅拌1h，过滤，即得，其中，纳米二氧化硅与有机溶剂的质量比为3：1。

实施例2

本发明的实施例2提供一种二氧化硅增强剂，制备原料包括：硅源、硅烷化合物、酸性催化剂、碱性催化剂、乙醇、去离子水、有机溶剂。

所述硅源包括正硅酸乙酯与长链氟烷基硅烷；所述长链氟烷基硅烷为十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷。

所述硅烷化合物的制备方法步骤同实施例1。

所述正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比为1：1.3：1.3。

所述酸性催化剂为盐酸。

所述碱性催化剂为氨水。

所述有机溶剂为四甲氧基硅烷。

所述一种二氧化硅增强剂的制备方法步骤同实施例1。

实施例3

本发明的实施例3提供一种二氧化硅增强剂，制备原料包括：硅源、硅烷化合物、酸性催化剂、碱性催化剂、乙醇、去离子水、有机溶剂。

所述硅源包括正硅酸乙酯与长链氟烷基硅烷；所述长链氟烷基硅烷为十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷。

所述硅烷化合物的制备方法步骤同实施例1。

所述正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比为1：2：2。

所述酸性催化剂为盐酸。

所述碱性催化剂为氨水。

所述有机溶剂为四甲氧基硅烷。

所述一种二氧化硅增强剂的制备方法步骤同实施例1。

对比例1

对比例1与实施例2相比，将正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比替换为1：3：1.3，其它所述与实施例2相同。

对比例2

对比例2与实施例2相比，将正硅酸乙酯、长链氟烷基硅烷与硅烷化合物的摩尔比替换为1：1.3：3，其它所述与实施例2相同。

对比例3

对比例3与实施例2相比，无长链氟烷基硅烷，其它所述与实施例2相同。

对比例4

对比例4与实施例2相比，无硅烷化合物，其它所述与实施例2相同。

对比例5

对比例5与实施例2相比，将长链氟烷基硅烷替换为甲基(3,3,3-三氟丙基)二乙氧基硅烷(CAS：118162-95-1)，其它所述与实施例2相同。

对比例6

对比例6与实施例2相比，将硅烷化合物替换为丙基三甲氧基硅烷(CAS：1067-25-0)，其它所述与实施例2相同。

对比例7

对比例7与实施例2相比，将硅烷化合物替换为三乙氧基(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-二十一氟十二烷基)硅烷(CAS：146090-84-8)，其它所述与实施例2相同。

性能评价

将环氧树脂加入到上述实施例制备得到的二氧化硅增强剂(环氧树脂用量的3wt％)中，在30℃搅拌混合10分钟，得到环氧树脂混合物；然后加入在100℃烘箱加热熔融15分钟的DDM环氧固化剂(环氧树脂用量的35wt％)，搅拌混合3分钟，然后放入100℃烘箱固化10小时，冷却后，得到纳米二氧化硅改性的环氧树脂复合材料，再设置一个不加入二氧化硅增强剂的对照例，分别对此材料进行性能测试评价。

1、冲击强度测试

将制备得到的材料进行切割制样，使之成为80*10*4mm的冲击测试样块，依据标准参照GB/T2571-1995进行试验，记录数据。

2、抗老化测试

将制备得到的材料按照GB/T2567-1995制成仲裁尺寸，放置于紫外照射老化条件下，500h后，放于万能材料试验机的支座中间位置，参照GB/T2567-2008进行弯曲和拉伸性能试验，记录紫外照射前后的弯曲强度和拉伸强度。

3、接触角测试

防水性以水在材料表面的静态接触角(θ_水)表示，防油性以庚烷在材料表面的静态接触角(θ_油)表示，分别用接触角测量仪(JC 2000C)在25±2℃进行测定，液滴大小为5μL。

表1性能表征测试

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。