一种可见光激发水溶液量子点催化烯烃化合物氧化断裂制备羰基化合物的方法
阅读说明：本技术 一种可见光激发水溶液量子点催化烯烃化合物氧化断裂制备羰基化合物的方法 (Method for preparing carbonyl compound by catalyzing oxidative fracture of olefin compound through visible light excited aqueous solution quantum dots ) 是由 孟庆伟 李嘉宁 赵静喃 马存飞 朱红霏 高天翔 孙慧楠 卫源安 刘遵超 于 2021-09-07 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种可见光激发水溶液量子点催化烯烃化合物氧化断裂制备羰基化合物的方法,属于光催化合成技术领域。该方法以水溶液量子点为光催化剂,用可见光激发水溶液量子点活化分子氧催化氧化芳香烯烃化合物裂解制备羰基化合物。本发明使用低负载量且制备简单的水溶液量子点为催化剂,得到羰基化合物的收率高,TON高达万级以上。反应条件温和,水作为反应的主要溶剂,也不需要外加助催化剂等就可催化烯烃化合物氧化裂解得到羰基化合物,操作简单,底物范围广,成本低。(The invention provides a method for preparing a carbonyl compound by catalyzing an olefin compound to be oxidized and broken through a visible light excited aqueous solution quantum dot, and belongs to the technical field of photocatalytic synthesis. The method takes aqueous quantum dots as a photocatalyst, and uses visible light to excite the aqueous quantum dots to activate molecular oxygen to catalyze and oxidize aromatic olefin compounds to prepare carbonyl compounds by cracking. The method uses the water solution quantum dots with low load and simple preparation as the catalyst, and the yield of the obtained carbonyl compound is high, and the TON is up to more than ten thousand. The method has the advantages of mild reaction conditions, simple operation, wide substrate range and low cost, and can catalyze the oxidative cracking of the olefin compound to obtain the carbonyl compound by taking water as a main solvent of the reaction without adding a cocatalyst and the like.)
技术领域
本发明属于光催化合成技术领域，具体涉及水溶液量子点催化烯烃化合物氧化断裂制备羰基化合物的方法。
背景技术
烯烃氧化裂解生成醛/酮是最重要的氧化反应之一。工业上，羰基产品可以从廉价易得的烯烃中获得，是合成许多药物、天然化合物和精细化学品的重要前体。传统的催化C＝C双键断裂反应为臭氧分解反应和Lemieux–Johnson氧化反应，这也是工业上常用方法。此外，在过渡金属催化和热引发自由基法方面取得了重大进展。然而，上述方法普遍存在原子经济性低、化学试剂危险、金属催化剂昂贵等缺点。
由于对绿色合成和环境问题的日益关注，光化学氧化已被认为是一种用于无数氧化反应的强大技术，也是获得氧化产物包括酮、醇、亚砜和环氧化物的潜在途径。为了获得更清洁的合成策略，分子氧作为最佳的绿色氧化剂常被用于光化学氧化。目前，通过光催化在烯烃氧化裂解领域取得了一些进展。常见的光催化剂，如I2、二硫化物、10-甲基吖啶高氯酸盐(AcrH+ClO4-)、5,10,15-三苯基-20-(4-羟基苯基)-21H、9,10-二氰基蒽(DCA)、曙红Y、聚合碳氮化物(PCN)、BiVO4、CdS、ZnInS4，都具有高效的光催化活性。尽管光催化剂在催化能力强和适用性好方面的优势已得到广泛认可，但这些光催化剂的高负载量和低效仍然是一个问题，需要寻找更高效的光催化方法。其次，第二个问题是这些催化体系中都用有机溶剂作为反应溶剂，达不到绿色清洁的要求。因此，针对这些问题，我们开发了一种高效、低载量催化剂和水作为溶剂的烯烃氧化裂解的催化体系。
发明内容
针对现有技术的不足，提供一种可见光激发水溶液量子点催化烯烃化合物氧化断裂的方法。
本发明的技术方案：
一种可见光激发水溶液量子点催化烯烃化合物氧化断裂制备羰基化合物的方法，以水溶液量子点为光催化剂，用可见光激发水溶液量子点活化分子氧催化氧化芳香烯烃化合物裂解制备羰基化合物。
进一步地，所述的水溶液量子点中的量子点为II-VI族量子点中的一种或两种以上混合，所述的II-VI族量子点为CdSe、CdS、ZnS或CdTe。
所述的水溶液量子点的制备步骤如下：
将A物质溶解在水中，配置成A溶液，然后，加入配体预先混合充分，并氮气吹扫除氧，接着加入B物质，在回流温度下进行回流反应2-4小时，获得水溶液量子点。
优选的，A物质为含IV族元素的金属盐，包括镉盐、锌盐；
优选的，B物质为含II族元素的前驱体，包括NaSeSO3、NaHSe、Na2S、NaHTe。
优选的，在制备水溶液量子点时，需要采用的配体为巯基脂肪羧酸，所述的巯基脂肪羧酸为3-巯基丙酸、4-巯基丁酸、3-巯基丁酸或巯基乙酸。
优选的，加入配体预先混合时间为5min，氮气吹扫时间为30min。
进一步地，所述的芳香烯烃如式I：其中，R1、R2和R3为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、环烷基或芳基，R1、R2和R3相同或不同；R4为氢原子、烷基、环烷基或芳基，R5为烷基；
所述的羰基化合物如式II：其中，R1、R2和R3为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、环烷基或芳基，R1、R2和R3相同或不同；R4为氢原子、烷基、环烷基或芳基；
进一步地，氧化剂为分子氧，浓度为20～100％，优选纯氧气，浓度为100％，所述的可见光波长为365～700nm。
进一步地，所述的水溶液量子点的浓度为5×10-8mol/L以上，水溶液量子点中的量子点与芳香烯烃的物质的量比值为0.0000125以上。
进一步地，所述光催化反应的温度为-20～50℃。
特别的，当反应底物芳香烯烃化合物常温状态下为固体时，需要添加溶剂使其溶解，更好地与水溶液量子点混合，溶剂可选择甲苯、正己烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙腈、DMF、DMAP、DMSO、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、二氧六环、石油醚、甲醇、乙醇中的一种或两种以上混合。
本发明的有益效果：水溶液量子点制备简单，成本低，保存时间长久。以水溶液量子点为光催化剂，反应溶剂主要为水，在可见光下可获得羰基化合物，收率高，TON高达万级以上。反应条件温和，水作为反应的主要溶剂，也不需要外加助催化剂等就可高效地催化烯烃氧化裂解得到羰基化合物，操作简单，底物范围广，成本低。
具体实施方式
水溶液量子点的制备方法：将40mg硒粉加入到100mL Na2SO3(189mg)水溶液中。将所得混合物用氮气鼓泡脱气30分钟，然后回流，直到硒粉完全溶解，以获得透明的Na2SeSO3溶液。然后将20mL Na2SeSO3溶液与380mL含有CdCl2·5/2H2O(92mg)和3-巯基丙酸(MPA，52μL)的溶液混合，然后用1.0M NaOH将pH调节至11。将该混合物置于三颈烧瓶中，用氮气鼓泡脱气30min。然后，将透明溶液回流约3h以促进CdSe纳米晶体的生长。最后，制备了胶体水溶性CdSe量子点。
反应通式如下：
各个实施例的具体操作步骤如下：
实施例1：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为90％。4-氯苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.89(d,J＝8.5Hz,2H),7.42(d,J＝8.6Hz,2H),2.58(s,3H).13CNMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.73,139.52,135.44,129.70,128.85,26.50,26.48.
实施例2：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(1mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为76％。
实施例3：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(1mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射16小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为66％。
实施例4：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(1mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W蓝光(450nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为74％。
实施例5：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(1mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供空气以保持纯空气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为40％。
实施例6：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(1mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)，再加入2ml CH3CN作为溶剂。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为61％。
实施例7：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(1mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)，再加入2ml甲苯作为溶剂。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为33％。
实施例8：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氟苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氟苯乙酮，收率为92％。4-氟苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.99(dd,J＝8.9,5.4Hz,2H),7.13(t,J＝8.6Hz,2H),2.59(s,3H).13C NMR(126MHz,DMSO-d6)δ191.19,161.53,159.50,128.35,125.72,125.64,110.47,110.30,21.26.
实施例9：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-溴苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-溴苯乙酮，收率为89％。4-溴苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.87–7.76(m,2H),7.60(dd,J＝8.5,1.2Hz,2H),2.58(s,3H).13CNMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.98,135.84,131.89,129.84,128.29,26.53.
实施例10：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-甲氧基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-甲氧基苯乙酮，收率为87％。4-甲氧基苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.94(d,J＝8.9Hz,2H),6.93(d,J＝8.9Hz,2H),3.87(s,3H),2.56(s,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.79,163.50,130.60,130.38,113.69,55.48,26.35.
实施例11：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-硝基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)，加入0.5ml CHCl3作为溶剂。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-硝基苯乙酮，收率为85％。4-硝基苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.38–8.26(m,2H),8.12(d,J＝8.9Hz,2H),2.70(s,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.32,150.40,141.42,129.33,123.88,27.00.
实施例12：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-3-甲基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得3-甲基苯乙酮，收率为75％。3-甲基苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.84–7.68(m,2H),7.40–7.28(m,2H),2.56(s,3H),2.39(s,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ198.27,138.31,137.17,133.82,128.76,128.43,125.56,26.61,26.59,21.29,21.28.
实施例13：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-2-甲基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得2-甲基苯乙酮，收率为40％。2-甲基苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.74–7.62(m,1H),7.35(tt,J＝7.4,1.4Hz,1H),7.28–7.18(m,2H),2.55(d,J＝1.4Hz,3H),2.52(s,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ201.59,138.37,137.62,132.03,131.50,129.37,125.70,29.48,21.57.
实施例14：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-苯基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)，加入0.5ml CHCl3作为溶剂。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-苯基苯乙酮，收率为66％。4-苯基苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.09–7.99(m,2H),7.73–7.60(m,4H),7.52–7.35(m,3H),2.64(s,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ197.73,145.80,139.90,135.89,128.97,128.92,128.24,127.28,127.24,26.67,26.65.
实施例15：在装有磁子的10ml反应管中加入α-丁基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得苯戊酮，收率为69％。苯戊酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.95(dt,J＝7.2,1.6Hz,2H),7.59–7.48(m,1H),7.44(td,J＝7.6,2.6Hz,2H),2.95(td,J＝6.3,5.3,3.7Hz,2H),1.77–1.62(m,2H),1.49–1.33(m,2H),0.95(td,J＝7.4,2.0Hz,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ200.51,137.10,132.84,128.53,128.04,38.30,26.48,22.48,13.94.
实施例16：在装有磁子的10ml反应管中加入α-苯基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)，加入0.5ml CHCl3作为溶剂。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得二苯甲酮，收率为61％。二苯甲酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.88–7.75(m,4H),7.64–7.55(m,2H),7.53–7.44(m,4H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.77,137.62,132.42,130.07,128.29.
实施例17：在装有磁子的10ml反应管中加入3-(1-甲基)乙烯基噻吩(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得3-乙酰基噻吩，收率为83％。3-乙酰基噻吩，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.12–7.96(m,1H),7.54(dt,J＝5.1,1.2Hz,1H),7.31(ddd,J＝5.1,2.9,1.0Hz,1H),2.54(d,J＝1.0Hz,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ192.26,142.66,132.35,126.99,126.40,27.57,27.55.
实施例18：在装有磁子的10ml反应管中加入2-(1-甲基)乙烯基吡啶(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得2-乙酰基吡啶，收率为71％。2-乙酰基吡啶，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.69(dt,J＝4.8,2.3Hz,1H),8.10–7.98(m,1H),7.84(tt,J＝7.8,1.9Hz,1H),7.53–7.43(m,1H),2.73(d,J＝2.0Hz,3H).13C NMR(126MHz,Chloroform-d)δ200.03,153.59,149.00,136.83,127.10,121.60,25.75.
实施例19：在装有磁子的10ml反应管中加入β-甲基-α-苯基苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)，加入0.5ml CHCl3作为溶剂。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得二苯甲酮，收率为66％。
实施例20：在装有磁子的10ml反应管中加入4-氟苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdSe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射16小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氟苯甲醛，收率为80％。4-氟苯甲醛，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ9.97(s,1H),7.91(ddd,J＝8.7,5.4,2.1Hz,2H),7.22(td,J＝8.6,2.3Hz,2H).13C NMR(126MHz,DMSO-d6)δ185.27,162.31,160.26,127.02,126.94,111.18,111.01.
水溶液CdS量子点的制备：将20mL Na2S(0.015M)溶液与380mL含有CdCl2·5/2H2O(92mg)和3-巯基丙酸(MPA，52μL)的溶液混合，然后用1.0M NaOH将pH调节至11。将该混合物置于三颈烧瓶中，用氮气鼓泡脱气30min。然后，将透明溶液回流约3h以促进CdS纳米晶体的生长。最后，制备了胶体水溶性CdS量子点。
实施例21：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdS量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为88％。4-氯苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.89(d,J＝8.5Hz,2H),7.42(d,J＝8.6Hz,2H),2.58(s,3H).13CNMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.73,139.52,135.44,129.70,128.85,26.50,26.48.
水溶液ZnS量子点的制备：将20mL Na2S(0.015M)溶液与380mL含有ZnSO4(64mg)和3-巯基丙酸(MPA，52μL)的溶液混合，然后用1.0M NaOH将pH调节至11。将该混合物置于三颈烧瓶中，用氮气鼓泡脱气30min。然后，将透明溶液回流约3h以促进ZnS纳米晶体的生长。最后，制备了胶体水溶性ZnS量子点。
实施例22：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性ZnS量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为78％。4-氯苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.89(d,J＝8.5Hz,2H),7.42(d,J＝8.6Hz,2H),2.58(s,3H).13CNMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.73,139.52,135.44,129.70,128.85,26.50,26.48.
水溶液CdTe量子点的制备：在冰水浴(0℃)中，将63.5mg碲粉加入到100mL NaBH4(56.7mg)水溶液中反应，搅拌至碲粉完全溶解，以获得透明的NaHTe溶液。将20mL NaHTe溶液与380mL含有CdCl2·5/2H2O(92mg)和3-巯基丙酸(MPA，52μL)的溶液混合，然后用1.0MNaOH将pH调节至11。将该混合物置于三颈烧瓶中，用氮气鼓泡脱气30min。然后，将透明溶液回流约3h以促进CdTe纳米晶体的生长。最后，制备了胶体水溶性CdTe量子点。
实施例23：在装有磁子的10ml反应管中加入α-甲基-4-氯苯乙烯(0.5mmol)、2.5ml水溶性CdTe量子点(5×10-6M)。将反应管密封并抽真空5分钟，然后供氧以保持纯氧气氛围。接下来，将反应管置于光反应器中，在室温下用10W紫光(400nm)照射24小时。反应完成后，通过添加1mL CHCl3萃取3次，合并获得有机层。最后，浓缩有机层，并通过柱色谱以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂纯化粗混合物，以获得4-氯苯乙酮，收率为80％。4-氯苯乙酮，1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.89(d,J＝8.5Hz,2H),7.42(d,J＝8.6Hz,2H),2.58(s,3H).13CNMR(126MHz,Chloroform-d)δ196.73,139.52,135.44,129.70,128.85,26.50,26.48.
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