具体实施方式

实施例1

一种7类精细化学品的定量分析方法，所述7类精细化学品包括四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯，所述方法包含以下步骤：

（1）7类精细化学品标准储备液的配制：分别称取四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯，混合置于容量瓶中，用有机溶剂定容，得到7类精细化学品标准储备液；

（2）内标物标准储备液的配制：称取内标物于容量瓶中，用有机溶剂定容，得到内标物标准储备液；其中，所述内标物为萘、苯和甲苯中的任意一种；

（3）系列标准曲线溶液的配制：分别取所述7类精细化学品标准储备液、内标物标准储备液混合于容量瓶中，用有机溶剂定容，得到混合标准曲线溶液；分别配制至少5个混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度均相同，精细化学品的浓度不同；

（4）色谱分析：将系列标准曲线溶液分别进行气相色谱分析，记录峰面积；

（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，拟合得到标准曲线，且线性相关系数R大于0.9999；

（6）混合物的分析检测：称取检测样品，置于容量瓶中，向其中加入内标物标准储备液，用有机溶剂定容，得到检测溶液；将检测溶液经有机滤膜过滤后，进行气相色谱分析，记录峰面积，依据所述标准曲线计算可以得到混合物中7类精细化学品的浓度；其中，所述检测溶液中内标物的浓度与所述系列标准曲线溶液中内标物的浓度相同；

其中，所述有机溶剂为甲醇、乙腈、丙酮中的任意一种。

优选地，所述气相色谱分析的条件为：进样口温度200-300℃，检测器温度200-300℃，载气采用高纯氮气，分流比10-100:1，采用程序升温，起始温度60-120℃，保持5-10min，升温速率5-25℃/min，升至200℃，保持10-20min，进样量为 0.5-3.0μL。

实施例2

在实施例1的基础上，所述7类精细化学品标准储备液中，四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯的浓度均相同，为10-100mg/mL；

所述内标物标准储备液中，内标物的浓度为10-100 mg/mL；

所述系列标准曲线溶液中，7类精细化学品的浓度为1.0-10mg/mL；

所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度为1-5 mg/mL；

步骤（6）中所述检测样品的取样范围为10-250mg；

所述有机滤膜的孔径为0.22μm。

实施例3

一种7类精细化学品的定量分析方法，所述7类精细化学品包括四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯，所述方法包含以下步骤：

（1）7类精细化学品标准储备液的配制：分别称取四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯均1-10g，混合，置于100mL容量瓶中，用有机溶剂定容，得到7类精细化学品标准储备液；

（2）内标物标准储备液的配制：称取内标物1-10g于100mL容量瓶中，用有机溶剂定容，得到内标物标准储备液；其中，所述内标物为萘、苯和甲苯中的任意一种；

（3）系列标准曲线溶液的配制：分别取所述7类精细化学品标准储备液、内标物标准储备液混合于容量瓶中，用有机溶剂定容，得到混合标准曲线溶液；分别配制至少5个混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度均相同，精细化学品的浓度不同；具体如下：

分别取所述7类精细化学品标准储备液1-5mL，内标物标准储备液0.5-2mL加入15mL容量瓶中，有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液1；分别取所述7类精细化学品标准储备液1-5mL，内标物标准储备液1-3mL，加入20mL容量瓶中，有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液2；分别取所述7类精细化学品标准储备液1-5mL，内标物标准储备液1.5-4mL，加入30mL容量瓶中，有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液3；分别取所述7类精细化学品标准储备液1-5mL，内标物标准储备液2-5mL加入50mL容量瓶中，有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液4；分别取所述7类精细化学品标准储备液1-5mL，内标物标准储备液5-10mL加入150mL容量瓶中，有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液5；得到5个不同浓度的混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；

（4）色谱分析：将系列标准曲线溶液分别进行气相色谱分析，记录峰面积；其中，气相色谱分析的条件如下：

所用仪器为：赛默飞TRACE-1310气相色谱仪；

色谱柱：TG-WAX，DB-1，HP-5中的一根；

柱流量：1.0-5.0mL/min；

进样口温度：200-300℃；

检测器：氢火焰离子化检测器(FID)，温度：200-300℃，空气流量：300-500 mL/min，氢气流量:30-50 mL/min，尾吹气流量：20-40mL/min

柱温：60-120℃，保持5-10min，再以5-25℃/min升至200℃，保持10-20min；

载气：高纯氮气（99.999%）

分流比：10-100:1；

进样量：0.5-3.0μL；

（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，拟合得到标准曲线，且线性相关系数R大于0.9999；分别可以得到四氢呋喃的标准曲线、乙醇的标准曲线、环己醇的标准曲线、环己酮的标准曲线、δ-戊内酯的标准曲线、γ-丁内酯的标准曲线、ε-己内酯的标准曲线；其中，待测物为四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯；

（6）混合物的分析检测：称取检测样品10-250mg，置于25mL容量瓶中，向其中加入内标物标准储备液1-5 mL；用有机溶剂定容，摇匀1-2min，得到检测溶液；将检测溶液经孔径为0.22μm的有机滤膜过滤后，进行气相色谱分析，记录峰面积，依据所述标准曲线计算可以得到检测样品中7类精细化学品的浓度；其中，所述检测溶液中内标物的浓度与所述系列标准曲线溶液中内标物的浓度相同；

其中，所述有机溶剂为甲醇、乙腈、丙酮中的任意一种。

实施例4

一种7类精细化学品的定量分析方法，所述7类精细化学品包括四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯，所述方法包含以下步骤：

（1）7类精细化学品标准储备液的配制：分别称取四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯均5g，混合，置于100mL容量瓶中，用乙腈定容，得到7类精细化学品标准储备液；所述7类精细化学品标准储备液中，四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯的浓度均为50mg/mL；

（2）内标物标准储备液的配制：以萘作为内标物，称取萘2.0g于100mL容量瓶中，用乙腈定容，得到20mg/mL的内标物标准储备液；

（3）系列标准曲线溶液的配制：分别取所述7类精细化学品标准储备液、内标物标准储备液混合于容量瓶中，用有机溶剂定容，得到混合标准曲线溶液；分别配制至少5个混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度均相同，精细化学品的浓度不同；具体如下：

分别取所述7类精细化学品标准储备液3mL，内标物标准储备液0.75mL加入15mL容量瓶中，乙腈定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液1；分别取所述7类精细化学品标准储备液3mL，内标物标准储备液1mL，加入20mL容量瓶中，乙腈定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液2；分别取所述7类精细化学品标准储备液3mL，内标物标准储备液1.5mL，加入30mL容量瓶中，乙腈定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液3；分别取所述7类精细化学品标准储备液3mL，内标物标准储备液2.5mL加入50mL容量瓶中，乙腈定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液4；分别取所述7类精细化学品标准储备液3mL，内标物标准储备液7.5mL加入150mL容量瓶中，乙腈定容，摇匀1-2min，得到混合标准曲线溶液5；得到5个不同浓度的混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；内标物的浓度均为1.0mg/mL，所述混合标准曲线溶液1中，四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯的浓度均为10mg/mL；所述混合标准曲线溶液2中，四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯的浓度均为7.5mg/mL；所述混合标准曲线溶液3中，四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯的浓度均为5.0mg/mL；所述混合标准曲线溶液4中，四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯的浓度均为3.0mg/mL；所述混合标准曲线溶液5中，四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯和ε-己内酯的浓度均为1.0mg/mL；

（4）色谱分析：将系列标准曲线溶液分别进行气相色谱分析，记录峰面积；得到的色谱图如图1，其中，横坐标代表时间，纵坐标代表电流；其中，气相色谱分析的条件如下：

所用仪器为：赛默飞TRACE-1310气相色谱仪；

色谱柱：赛默飞毛细柱 TG-WAX ；色谱柱规格：60m×0.25mm,1.0μm(温度范围：-60-325/350℃)；

柱流量：1.0mL/min；

进样口温度：250℃；

检测器：氢火焰离子化检测器(FID)，温度：250℃，空气流量：400 mL/min，氢气流量:40 mL/min，尾吹气流量：35mL/min

柱温：程序升温，60℃，保持10min ，10℃/min升至200℃，保持20min；

载气：高纯氮气（99.999%）；

分流比：80:1；

进样量：1μL；

（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，拟合得到标准曲线，且线性相关系数R大于0.9999；分别可以得到四氢呋喃的标准曲线为：y=31.3596x-0.8823, R为0.99994；乙醇的标准曲线为：y=47.6417x-0.3418, R为0.99993；环己醇的标准曲线为：y=51.4414x-0.4424, R为0.99997；环己酮的标准曲线为：y=51.074x-3.1125, R为0.99998；δ-戊内酯的标准曲线为：y=34.0046x-0.6470, R为0.99993；γ-丁内酯的标准曲线为：y=29.7039x-0.3524, R为0.99991；ε-己内酯的标准曲线为：y=39.1832x-1.5247, R为0.99995；其中，待测物为四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯；

（6）混合物的分析检测：

本实施例中采用的检测样品，各组分的理论含量为四氢呋喃0.15mg/mg、乙醇0.12 mg/mg、环己醇0.10 mg/mg、环己酮 0.09 mg/mg、δ-戊内酯0.20 mg/mg、γ-丁内酯0.15 mg/mg、ε-己内酯0.19 mg/mg；

称取所述检测样品174mg，置于25mL容量瓶中，向其中加入内标物标准储备液1.25mL，用乙腈定容，摇匀1-2min，得到检测溶液；所述检测溶液中内标物浓度为1.0mg/mL，将检测溶液经孔径为0.22μm的有机滤膜过滤后，进行气相色谱分析，记录峰面积，依据所述标准曲线计算可以得到所述检测溶液中各组分的含量为：四氢呋喃1.023mg/mL，乙醇0.854mg/mL，环己酮0.586mg/mL，环己醇0.682mg/mL，γ-丁内酯1.125mg/mL，δ-戊内酯1.469mg/mL，ε-己内酯1.327mg/mL； 经换算，计算得到所述检测样品中各组分的浓度为：四氢呋喃0.147 mg/mg，乙醇0.123 mg/ mg，环己酮 0.084 mg/ mg，环己醇0.098mg/ mg，γ-丁内酯0.162 mg/ mg，δ-戊内酯 0.211 mg/ mg，ε-己内酯 0.191 mg/ mg；

以实施例4为例，对其进行精密度、准确度、检出限和定量限的实验。

一. 精密度实验

取步骤（6）的检测溶液，用注射器移取2mL样液经过滤后注入进样小瓶，共计6组，编号为1,2,3,4,5,6，采用上述的色谱条件进行测定，结果如下（见表1）所示。

表1 检测溶液的精密度实验结果

由表1可知，本次测定结果的四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯的相对标准偏差均小于1.8%，表明本发明所述的检测方法精密度良好。

二. 准确度实验

取上述实施例4的步骤（3）中的混合标准曲线溶液1，分别取2mL，共取4组；分别置于四个10mL容量瓶中，然后向其中三组容量瓶中分别加入100、200、300μL所述7类精细化学品标准储备液，标记为试液1，2，3，不加的作为空白组，标记为试液0，试液0-3分别准确加入0.4mL内标物标准储备液，使得内标物浓度为1.0mg/mL，用乙腈溶剂定容至刻度，利用气相色谱仪精确进样分析，并同时记录峰面积，由峰面积比计算得到实测加标量，计算其加标回收率(见表2-表8)

表2 四氢呋喃加标回收率实验结果

表3 乙醇加标回收率实验结果

表4 环己醇加标回收率实验结果

表5 环己酮加标回收率实验结果

表6 δ-戊内酯加标回收率实验结果

表7 γ-丁内酯加标回收率实验结果

表8 ε-己内酯加标回收率实验结果

由表2-表8可知，各组分的平均加标回收率均大于95%，可以看出本方法准确性高。

三. 方法的检出限制和定量限

根据仪器的响应值与噪音的比值为3计算方法的检出限,根据仪器的响应值与噪音的比值为10计算方法的定量限。

表9 方法的检出限和定量限实验结果

可以看出反应产物各组分检出限小于0.5mg/L，定量限小于1.5mg/L，方法的灵敏度很高，可以满足微量组分的分析。

通过以上精密度、准确度、检出限可以看出，本发明所述的利用气相色谱内标法测定四氢呋喃、乙醇、环己醇、环己酮、δ-戊内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯的分析方法是方便可行的，实现了7种化合物的有效分离和准确定量，本方法的精密度高，重复性好，准确度高，操作简单易行，能对混合物中所有可测组分进行准确的定性定量分析，除了过滤外，无需对样品进行任何前处理，能够实现对样品的直接快速检测，大大缩短了分析时间，对于精细化工领域具有重要意义。