阅读说明：本技术 一种pmma餐具吸附的橄榄油质量定量方法 (Method for quantitatively measuring olive oil adsorbed by PMMA tableware ) 是由 刘桂华 肖晶 李伟涛 董世蒙 孙文文 苏凤 刘君峰 于 2020-10-27 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种PMMA餐具吸附的橄榄油质量定量方法,包括以下步骤：S1:标准溶液的配制：S1.1:内标溶液的配置；S1.2:橄榄油标准储备液的配置；S2:迁移试验；S3:被试样吸收橄榄油的测定,包括以下步骤：S3.1溶解/沉淀法萃取：向烧瓶中加入内标溶液和迁移试验后的PMMA餐具样品,并加入四氢呋喃,连接冷凝器,煮沸回流30min,通过冷凝器加入正己烷,回流5min；冷却至室温,转移到离心管中用正已烷洗涤烧瓶,合并洗涤液到离心管中,离心后取上清液旋蒸至干；S3.2橄榄油甲酯化；S3.3气相色谱测定。本发明将萃取时间由原来的2天缩短为1h,显著提高检测效率；减少试验设备投入,显著降低检测成本的效果。(The invention relates to a method for quantifying the quality of olive oil adsorbed by PMMA tableware, which comprises the following steps: s1, preparation of a standard solution: s1.1, preparing an internal standard solution; s1.2, preparing an olive oil standard stock solution; s2 migration test; s3 measurement of olive oil absorption by a sample, comprising the following steps: s3.1 extraction by a dissolution/precipitation method: adding the internal standard solution and the PMMA tableware sample after the migration test into a flask, adding tetrahydrofuran, connecting with a condenser, boiling and refluxing for 30min, adding n-hexane through the condenser, and refluxing for 5 min; cooling to room temperature, transferring to a centrifuge tube, washing the flask with n-hexane, combining the washing solutions into the centrifuge tube, centrifuging, and taking the supernatant to dry by rotary evaporation; s3.2, methyl esterification of olive oil; s3.3 gas chromatography. The extraction time is shortened from the original 2 days to 1h, so that the detection efficiency is obviously improved; the investment of test equipment is reduced, and the detection cost is obviously reduced.)

一种PMMA餐具吸附的橄榄油质量定量方法

技术领域

本发明涉及化工检测技术领域，尤其是涉及一种PMMA餐具吸附的橄榄油质量定量方法。

背景技术

食品接触材料及制品在橄榄油中总迁移量的测定，需要准确获知试样在迁移试验中吸附的橄榄油的质量，用于计算总迁移量检测结果。现有的技术方法，对试样吸附的橄榄油进行提取时，采用索氏提取器，回流7h～8h，且至少需要进行两次提取，提取完成后，旋干转换溶剂后，进行皂化和甲酯化，对脂肪酸甲酯采用GC-FID进行测定，所用的标准曲线是由迁移试验所用橄榄油同步进行皂化和甲酯化后上机测试。

现有的检测技术存在以下几个方面的缺陷和不足：

1、耗费时间长，效率低，试样吸附的橄榄油萃取时间至少长，效率低，萃取两次至少需要2天时间；橄榄油标准曲线制作时，需要称取2-200mg橄榄油来制作标准曲线，称量质量低于10mg时，称量难度大，耗费时间长。2、检测成本高。索氏提取法需要配备索氏提取器、水浴锅、低温冷凝设备等配套试验设备，设备成本高。且索氏提取需要用到沸点较低的正戊烷、乙醚等溶剂，在回流过程中，溶剂不断挥发损失；3、萃取设备占地面积大，不利于批量化检测。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种工作效率较高的PMMA餐具吸附的橄榄油质量定量方法。

本发明的上述发明目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种PMMA餐具吸附的橄榄油质量定量方法，包括以下步骤：

S1:标准溶液的配制，包括以下步骤：

S1.1:内标溶液的配置：将十七烷酸甘油三酯置于烧杯中，加入环己烷溶解后，移入容量瓶中，用环己烷洗涤烧杯，洗涤液合并入容量瓶中，用环己烷定容，目标浓度为2.0mg/mL；

S1.2:橄榄油标准储备液的配置：称取迁移试验所得空白橄榄油于烧杯中，加入正庚烷溶解后，移入容量瓶中，用正庚烷洗涤烧杯，洗涤液合并入容量瓶中，用正庚烷定容，目标浓度为100mg/mL；

S2:迁移试验：向PMMA餐具中加入提前预热到70℃的橄榄油，添加到距口沿下面1cm 的位置，将PMMA餐具放入温度稳定在70℃的烘箱中，放置2h后取出，弃去橄榄油；

S3:被试样吸收橄榄油的测定，包括以下步骤：

S3.1溶解/沉淀法萃取：向烧瓶中加入内标溶液和迁移试验后的PMMA餐具样品，并加入四氢呋喃，连接冷凝器，煮沸回流30min，；通过冷凝器加入正己烷，回流5min；冷却至室温，转移到离心管中用正已烷洗涤烧瓶，合并洗涤液到离心管中，离心后取上清液旋蒸至干；

S3.2橄榄油甲酯化：用正庚烷将残渣溶解或完全分散，向烧瓶中加入氢氧化钾-甲醇溶液，连接冷凝器，煮沸回流10min；通过冷凝器加入三氟化硼甲醇溶液，回流2min；冷却至室温，向烧瓶中加入饱和硫酸钠溶液，充分振荡，静置，分层后取上层正庚烷溶液经有机微孔滤膜过滤，得到待测试液；

S3.3气相色谱测定：分别移取7种(0～5)mL以内不同体积的橄榄油标准储备液到7个烧瓶中，再向每个烧瓶中加入内标溶液，用旋转蒸发仪旋干溶剂，按S3.2进行甲酯化获得待测试液，分别吸取上述待测试液注入气相色谱仪中进行分析，并绘制标准曲线。通过采用上述技术方案，在进行提取的过程中，索氏萃取法是用溶剂清洗的方式，更多的是清洗塑料表面吸附的橄榄油，如果吸附的油量较大时，清洗不完全，而溶解/沉淀法，是把塑料完全进行溶解，从而保证塑料吸附的油全部释放出来，从而将萃取时间由原来的两天缩短到一小时，极大地提高了实验的工作效率。

本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述步骤S3.3在进行测定时，采用分流进样取样，其分流比为10:1，载气采用流速为1.0mL/min的氮气，进样口的温度为220℃，在检测过程中，检测器的温度为250℃，尾吹气采用流速为20mL/min的氮气。

通过采用上述技术方案，降低检测过程中出现的误差，从而能够制作出更为精准的色谱图。

本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述步骤S3.1和S3.2中均添加有沸石或玻璃珠。

通过采用上述技术方案，沸石或玻璃珠能够在溶液进行加热时，避免溶液发生爆沸现象。

本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述步骤S1.1的内标溶液存放在4℃的环境中。

通过采用上述技术方案，内标溶液能够在4℃的环境中存放30天左右，提高内标溶液的使用寿命。

本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述S3.3中的7种不同体积的橄榄油分别采用逐级稀释法进行溶液配置，且采用的体积为0.02mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1 mL、2mL、5mL橄榄油标准储备液。

通过采用上述技术方案，传统的取样方法利用天平直接称取，需要进行人工手法进行控制，尤其是10mg以下的样品称量，难度大，耗费时间长，很难获取指定的称量质量，而该方法采用对高浓度溶液进行稀释，配置溶液，精度较高，操作简单易行，从而保证制成的曲线的精度。

本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述步骤S3.1溶解/沉淀法萃取和S3.2橄榄油甲酯化在进行回流时采用同一套回流装置。

通过采用上述技术方案，两步之间的设备进行共用，不仅能够降低设备的投入，而且能够保证设备的检测精度，使用方便。

综上所述，本发明包括以下至少一种有益技术效果：

1、有效缩短检测时间，提高检测效率，溶解/沉淀法仅需要1h即可完成橄榄油提取。将萃取时间由原来的2天缩短为1h，显著提高检测效率；

2、减少试验设备投入，显著降低检测成本。溶解/沉淀法可以与后续的甲酯化步骤共用相同的回流装置，无需额外增加试验设备。

3、设备共用，降低设备占用面积，提高检测容量，更有利于批量检测。

具体实施方式

以下对本发明作进一步详细说明。

为本发明公开的一种PMMA餐具吸附的橄榄油质量定量方法，包括以下步骤：

S1:标准溶液的配制，包括以下步骤：

S1.1:内标溶液的配置：将1.0g(误差在0.1mg)十七烷酸甘油三酯(纯度≥98％)置于100mL的烧杯中加入环己烷溶解后，移入500mL容量瓶中，用环己烷洗涤烧杯3 次，洗涤液合并入容量瓶中，用环己烷定容，其中将配置好的内标溶液放置在4℃环境中保存，保质期在30天左右，内标溶液的浓度为2.0mg/mL；

S1.2:橄榄油标准储备液的配置：称取迁移试验5.0g(误差在0.1mg)于50mL烧杯中，加入正庚烷溶解后，移入50mL容量瓶中，用正庚烷洗涤烧杯3次，洗涤液合并入容量瓶中，用正庚烷定容，橄榄油标准储备液的浓度为100mg/mL；

S2:迁移试验：向PMMA餐具中加入提前预热到70℃的橄榄油，添加到距口沿下面1cm的位置，将PMMA餐具放入温度稳定在70℃的烘箱中，放置2h后取出，弃去橄榄油；

S3:被试样吸收橄榄油的测定，包括以下步骤：

S3.1溶解/沉淀法萃取：向烧瓶中加入10.0mL内标溶液和迁移试验后的PMMA餐具样品，并加入50mL四氢呋喃的同时加入沸石或玻璃珠以防暴沸，连接冷凝器，煮沸回流30min，使PMMA餐具样品溶解并将吸附的橄榄油释放出来；通过冷凝器加入50 mL正己烷，回流5min，使聚合物沉淀下来；冷却至室温，转移到离心管中用正已烷洗涤烧瓶，合并洗涤液到离心管中，离心后取上清液用旋转蒸发仪旋蒸至干；

S3.2橄榄油甲酯化：用10.0mL正庚烷将残渣溶解或完全分散，向烧瓶中加入10.0mL氢氧化钾-甲醇溶液，在本实施例中，氢氧化钾-甲醇溶液的浓度为11.0g/L，连接冷凝器，煮沸回流10min；通过冷凝器加入5.0mL三氟化硼甲醇溶液，回流2min。其采用的回流装置与S3.1的回流装置为同一套回流装置；冷却至室温后，向烧瓶中加入15 mL～20mL饱和硫酸钠溶液，充分振荡，静置，分层后取上层正庚烷溶液经有机微孔滤膜过滤，得到待测试液；

S3.3气相色谱测定：采用逐级稀释法进行溶液配置，分别移取0.02mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL橄榄油标准储备液到7个烧瓶中，再向每个烧瓶中加入内标溶液，用旋转蒸发仪旋干溶剂，按S3.2进行甲酯化获得待测试液，各待测试液中对应的橄榄油质量分别以2.0mg、10mg、20mg、50mg、100mg、200mg、500 mg计，分别吸取上述待测试液注入气相色谱仪中进行分析，并绘制标准曲线；

气相色谱参考条件如下：

a)色谱柱：聚乙二醇石英毛细管柱，30.0m×250μm×0.25μm，或性能类似的分析柱；

b)载气：氮气，流速：1.0mL/min；

c)进样口温度：220℃；

d)进样方式：分流进样，分流比10:1；

e)进样体积：1.0μL；

f)升温程序：初始温度120℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持 10min；

g)检测器温度：250℃；

h)氢气流速：30mL/min；

i)空气流速：350mL/min；

j)尾吹气：氮气，流速：20mL/min。

标准曲线采用内标法绘制标准曲线，纵坐标采用橄榄油所有脂肪酸甲酯(C16:0、C16:1、C18:0、C18:1、C18:2)峰面积之和与内标峰面积的比值，横坐标采用对应橄榄油质量。

通过采用溶解/沉淀法仅需要1h即可完成橄榄油提取。将萃取时间由原来的2天缩短为1h，显著提高检测效率；

而且溶解/沉淀法可以与后续的甲酯化步骤共用相同的回流装置，无需额外增加试验设备，减少试验设备投入，显著降低检测成本。

以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。