阅读说明：本技术 一种从甜叶菊废渣中获取绿原酸和异绿原酸的方法 (Method for obtaining chlorogenic acid and isochlorogenic acid from stevia rebaudiana residue ) 是由 唐婷 覃蒙珍 陈久福 李�杰 宋云飞 于 2021-08-16 设计创作，主要内容包括：本发明属于植物提取技术领域,尤其是涉及一种从甜叶菊废渣中提取绿原酸和异绿原酸的方法。一种从甜叶菊废渣中获取绿原酸和异绿原酸的方法,主要是以工业生产甜叶菊絮凝废渣为原料,用水分散甜叶菊废渣后,调节pH至3.0～4.0,过滤分离滤液和滤渣；滤液依次用陶瓷膜、有机膜过滤除去杂质,干燥后即得绿原酸；滤渣继续用乙醇溶解分散,过滤收集滤液,减压浓缩回收乙醇后,浸膏用乙酸乙酯萃取精制,干燥后即得异绿原酸。本方法充分利用了甜叶菊生产过程中的工业废渣,不影响甜菊糖苷生产的同时,利用废渣提取分离绿原酸和异绿原酸,生产全程不需要利用树脂进行分离纯化,操作简单,适合工业大生产。(The invention belongs to the technical field of plant extraction, and particularly relates to a method for extracting chlorogenic acid and isochlorogenic acid from stevia rebaudiana residue. A method for obtaining chlorogenic acid and isochlorogenic acid from stevia rebaudiana bertoni waste residue mainly takes industrial production stevia rebaudiana bertoni flocculated waste residue as a raw material, after the stevia rebaudiana bertoni waste residue is dispersed by water, the pH value is adjusted to 3.0-4.0, and filtrate and filter residue are filtered and separated; filtering the filtrate with ceramic membrane and organic membrane in sequence to remove impurities, and drying to obtain chlorogenic acid; dissolving the residue with ethanol, filtering, collecting filtrate, concentrating under reduced pressure, recovering ethanol, extracting the extract with ethyl acetate, refining, and drying to obtain isochlorogenic acid. The method fully utilizes the industrial waste residue in the stevia rebaudiana production process, does not influence the stevioside production, simultaneously utilizes the waste residue to extract and separate chlorogenic acid and isochlorogenic acid, does not need to utilize resin to separate and purify in the whole production process, has simple operation, and is suitable for industrial mass production.)

一种从甜叶菊废渣中获取绿原酸和异绿原酸的方法

技术领域

本发明属于植物提取技术领域，尤其是涉及一种从甜叶菊废渣中提取绿原酸和异绿原酸的方法。

背景技术

甜叶菊原产于南美亚热带地区，其叶片中含有多种低热量、高甜度的甜菊糖苷；我国在上世纪70年代引进栽培，目前甜叶菊提取物作为甜味剂已广泛应用于国内外食品、饮料等行业。近年来，在医药领域的研究也发现甜叶菊提取物具有抗氧化、抗炎、降血糖降血压等多种功效，而这些功效可能更多地与甜叶菊所含绿原酸类物质有关。

绿原酸类物质是由咖啡酸与奎尼酸生产的缩酚酸，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径生产的一种苯丙素类化合物；其具有抗菌、抗氧化、抑癌、调控糖脂代谢等多种功能活性，目前提取生产绿原酸类物质主要选用的植物原料有金银花、杜仲叶或咖啡豆等，这些原料资源有限，生产成本往往较高。

现代研究表明甜叶菊干叶中绿原酸类物质高达52.69mg·g^-1，其整株均含有绿原酸、异绿原酸A、异绿原酸C。在传统甜叶菊提取物生产工艺中，往往只获取了甜叶菊中的甜菊糖苷，而将甜叶菊中的绿原酸类物质视为杂质，利用物理或化学的方法将它们变为沉淀废渣除去，若不回收这些废渣中的绿原酸类物质，这无疑是一种资源浪费。

目前虽然已有部分技术资料，提出了甜叶菊中绿原酸和甜菊糖苷的提取分离方法，然而这些方法大多对传统甜叶菊工艺改动较大，对于已经实现甜菊糖苷生产的企业而言，改动生产工艺风险高、投资回收期长。在传统工艺基础上，提取回收甜叶菊絮凝废渣中绿原酸类物质更具有现实意义，但现有技术方法对甜叶菊絮凝废渣的利用较少，发明201210421968.2虽然涉及了从甜叶菊絮凝渣中获取甜叶菊中的绿原酸方法，但由于工艺条件限制，甜叶菊中还含有大量的异绿原酸未被回收利用。

发明内容

为了解决上述现有技术的不足之处，本发明提供了一种从甜叶菊工业絮凝废渣中获取绿原酸和异绿原酸的方法，其工艺流程简单，易于操作，生产成本低，产品产率高。

本发明的目的通过如下技术方案实现：

一种从甜叶菊废渣中获取绿原酸和异绿原酸的方法，包括以下步骤：

1)用水分散甜叶菊废渣，调节pH至3.0～4.0，过滤分离滤液和滤渣；

2)滤液依次用陶瓷膜、有机膜过滤除杂，干燥后即得绿原酸；

3)滤渣继续用乙醇分散，过滤收集滤液，减压浓缩回收乙醇后，浸膏用乙酸乙酯萃取精制，干燥后即得异绿原酸。

优选的是，步骤1)所述的甜叶菊废渣是絮凝甜叶菊提取液之后分离所得的沉淀物，所述甜叶菊提取液是以热水为溶剂逆流提取甜叶菊所得。

优选的是，所述絮凝是利用氧化钙、氢氧化钙或可溶性钙盐中的任意一种进行絮凝。

优选的是，所述絮凝过程中控制pH9～11。

优选的是，步骤1)利用盐酸、硫酸、柠檬酸中的任意一种调节pH。

优选的是，步骤1)所述水用量为2～4倍甜叶菊废渣质量。

优选的是，步骤2)所述有机膜截留分子量为200～300，过滤压力为0.4～0.7MPa。

优选的是，步骤3)所述乙醇浓度为50vt％～95vt％，用量为滤渣质量的2～5倍，乙醇回收压力为0.01～0.05MPa、回收温度50～65℃。

优选的是，步骤3)所述浸膏与乙酸乙酯体积比为1:1～1:3。

本发明有益效果如下：

1、本申请在对甜叶菊提取液絮凝过程中，利用钙离子在碱性条件下与绿原酸类物质反应产生不溶性沉淀的原理，絮凝、过滤得到含有绿原酸钙沉淀的絮凝废渣；此工序既为正常生产甜菊糖苷絮凝除去绿原酸等杂质，又为获取绿原酸和异绿原酸提供废渣原料，一举多得。

2、本方法利用强酸置换弱酸的原理，用酸(盐酸、硫酸、柠檬酸)调节pH 3.0-4.0，可将甜叶菊絮凝废渣中的绿原酸类物质有效置换出来，便于后续分离纯化工作。

3、本方法利用绿原酸与异绿原酸在水、乙醇等溶剂中的溶解性差异，通过过滤等方法实现分离纯化，方法简易。

4、本方法充分利用了甜叶菊生产过程中的工业废渣，不影响甜菊糖苷生产的同时，利用废渣提取分离绿原酸和异绿原酸，生产全程不需要利用树脂进行分离纯化，操作简单，适合工业大生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例，对本发明作进一步详细的阐述，但本发明的实施方式并不局限于实施例表示的范围。这些实施例仅用于说明本发明，而非用于限制本发明的范围。此外，在阅读本发明的内容后，本领域的技术人员可以对本发明作各种修改，这些等价变化同样落于本发明所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

取100kg甜叶菊干叶原料粉碎，用热水为溶剂逆流提取，得甜叶菊提取液。在甜叶菊提取液中缓慢加入氧化钙进行絮凝，絮凝过程中控制pH值为10；待pH值稳定后，用板框过滤机过滤分离絮凝清液和絮凝废渣。将所得的50kg甜叶菊絮凝废渣搅拌均匀分散于100kg水中，用盐酸调pH值至3.5，用板框过滤机分离滤液及滤渣。将富含绿原酸的滤液，依次通过陶瓷膜过滤澄清，再通过有机膜过滤浓缩除杂，其中有机膜截留分子量为250，过膜压力0.4MPa；膜浓缩液干燥，得绿原酸1.3kg。将富含异绿原酸的滤渣，用100kg50vt％(百分体积浓度)乙醇分散溶解(乙醇用量为含异绿原酸滤渣质量的2倍)，过滤除去不溶性杂质，在0.01MPa、50℃下减压低温浓缩回收乙醇，浓缩浸膏用50L乙酸乙酯萃取精制(浸膏与乙酸乙酯体积比为1:1)，乙酸乙酯层浓缩回收，浸膏喷雾干燥，得异绿原酸3.4kg。经HPLC测定，上述工艺所得绿原酸含量为55.4％，异绿原酸含量为85.7％。

实施例2

取100kg甜叶菊干叶原料粉碎，用热水为溶剂逆流提取，得甜叶菊提取液。在甜叶菊提取液中缓慢加入氢氧化钙进行絮凝，絮凝过程中控制pH值在9；待pH值稳定后，用板框过滤机过滤分离絮凝清液和絮凝废渣。将所得的50kg甜叶菊絮凝废渣搅拌均匀分散于150kg水中，用硫酸调pH值至3.0，用板框过滤机分离滤液及滤渣。将富含绿原酸的滤液，依次通过陶瓷膜过滤澄清，再通过有机膜过滤浓缩除杂，其中有机膜截留分子量为300，过膜压力0.5MPa；膜浓缩液干燥，得绿原酸1.1kg。将富含异绿原酸的滤渣，用100kg75vt％乙醇分散溶解(乙醇用量为滤渣质量的4倍)，过滤除去不溶性杂质，在0.02MPa、55℃下减压低温浓缩回收乙醇，浓缩浸膏用60L乙酸乙酯萃取精制(浸膏与乙酸乙酯体积比为1:2)，乙酸乙酯层浓缩回收，浸膏喷雾干燥，得异绿原酸3.3kg。经HPLC测定，上述工艺所得绿原酸含量为57.4％，异绿原酸含量为86.3％。

实施例3

取1t甜叶菊干叶原料粉碎，用热水为溶剂逆流提取，得甜叶菊提取液。在甜叶菊提取液中缓慢加入50kg氯化钙进行絮凝，絮凝过程中用氢氧化钠控制pH值在11；待pH值稳定后，用板框过滤机过滤分离絮凝清液和絮凝废渣。将所得的0.5t甜叶菊絮凝废渣搅拌均匀分散于2t水中，用柠檬酸调pH值至4.0，用板框过滤机分离滤液及滤渣。将富含绿原酸的滤液，依次通过陶瓷膜过滤澄清，再通过有机膜过滤浓缩除杂，其中有机膜截留分子量为200，过膜压力0.7MPa；膜浓缩液干燥，得绿原酸12.7kg。将富含异绿原酸的滤渣，用1t 95vt％乙醇分散溶解(乙醇用量为滤渣质量的5倍)，过滤除去不溶性杂质，在0.05MPa、65℃下减压低温浓缩回收乙醇，浓缩浸膏用800L乙酸乙酯萃取精制(浸膏与乙酸乙酯体积比为1:3)，乙酸乙酯层浓缩回收，浸膏喷雾干燥，得异绿原酸35.7kg。经HPLC测定，上述工艺所得绿原酸含量为56.8％，异绿原酸含量为87.1％。