阅读说明：本技术 一种4-碘联苯的合成方法 (Synthetic method of 4-iodobiphenyl ) 是由 孟纪文 王可为 韩建国 于 2020-06-11 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种4-碘联苯的合成方法。该方法是基于Suzuki偶联反应,以1,4-二碘苯和苯硼酸为原料,水为溶剂,在Pd/C催化下,于50-100℃反应4-12h,反应产物后处理得到所述目标产物。本发明以水为反应溶剂,催化剂可以回收重复使用,收率高,无污染,符合绿色环保要求,过程简单,操作方便,利于工业化生产。(The invention discloses a method for synthesizing 4-iodobiphenyl. The method is based on Suzuki coupling reaction, 1, 4-diiodobenzene and phenylboronic acid are used as raw materials, water is used as a solvent, the reaction is carried out for 4-12h at 50-100 ℃ under the catalysis of Pd/C, and the target product is obtained by post-processing the reaction product. The method takes water as a reaction solvent, the catalyst can be recycled, the yield is high, no pollution is caused, the method meets the requirements of environmental protection, the process is simple, the operation is convenient, and the method is beneficial to industrial production.)

一种4-碘联苯的合成方法

技术领域

本发明属于精细化工合成技术领域，具体涉及一种4-碘联苯的合成方法。

背景技术

联苯型液晶材料具有光稳定性、化学稳定性好的特点，这类液晶材料的合成越来越引人关注，而4-碘联苯是一种制备感光材料和液晶材料重要中间体；目前，制备4-碘联苯主要采用联苯直接碘化法，以联苯和碘为原料，以过硫酸铵或过硫酸钾为氧化剂，醋酸为反应溶剂，在浓硫酸和浓硝酸存在下生成目标产物；过硫酸盐是强氧化剂，遇热遇湿易分解，醋酸、浓硫酸、浓硝酸均对设备腐蚀，并且无法回收，产生大量酸性废液；中国专利CN104725185A采用Cu-La二氧化硅介孔复合催化剂代替过硫酸盐，但依然无法避免使用大量浓硫酸和浓硝酸。传统联苯直接碘化法反应式为：

铃木反应，也称作Suzuki偶联反应，在零价钯催化下，芳基硼酸与卤代芳烃发生交叉偶联，是合成联苯类化合物的重要方法；为了克服现有合成4-碘联苯技术的缺陷，本发明提供了一种利用Suzuki偶联反应合成4-碘联苯的方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有4-碘联苯的合成方法技术存在的不足，提供了一种高效、环保的4-碘联苯合成方法。

本发明所采用的技术方案如下：

在水相中，以Pd/C为催化剂，在碱存在下， 1，4-二碘苯和苯硼酸为反应原料，一步反应生成4-碘联苯。

反应式如下：

本发明所述的4-碘联苯的合成方法为：

反应瓶中加入1，4-二碘苯、苯硼酸、碱、催化剂、水，搅拌加热至50-100℃，保温反应4-12h，反应完成后将反应液冷却至室温，过滤分离，滤饼用水洗涤，催化剂回收重复使用，滤液用乙酸乙酯萃取，有机层旋蒸回收乙酸乙酯，得到固体产品。

所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾、醋酸钠、醋酸钾、碳酸铯、三乙胺中的一种或多种。

所述的催化剂为Pd/C，Pd担载量为5%。

所述的1，4-二碘苯、苯硼酸、碱、催化剂的摩尔比为1：0.95-1.05：1-3：0.01-0.05。

本发明方法具有如下显著优点：（1）本发明方法以水为溶剂，无污染，避免了传统方法产生大量酸性废液；（2）所使用的Pd/C催化剂可回收重复使用，成本降低；（3）产品收率高，反应条件温和，过程简单，操作方便。

具体实施方式

实施例1

在500ml反应瓶中加入1，4-二碘苯32.9g（0.1mol），苯硼酸12.2g（0.1mol），碳酸钠21.2g（0.2mol），水（150ml），搅拌均匀后，加入5%的Pd/C催化剂4.2g（0.2mol%），升温至60℃反应6h，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼为Pd/C催化剂，用水洗涤后回收重复使用；滤液加入乙酸乙酯萃取，有机层旋蒸除去溶剂，得粗产品，乙醇重结晶得26.6g，收率95%。

实施例2

在500ml反应瓶中加入1，4-二碘苯32.9g（0.1mol），苯硼酸12.81g（0.105mol），碳酸钾41.46g（0.3mol），水（200ml），搅拌均匀后，加入5%的Pd/C催化剂2.1g（0.1mol%），升温至50℃反应12h，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼为Pd/C催化剂，用水洗涤后回收重复使用；滤液加入乙酸乙酯萃取，有机层旋蒸除去溶剂，得粗产品，乙醇重结晶得26.18g，收率93.5%。

实施例3

在500ml反应瓶中加入1，4-二碘苯32.9g（0.1mol），苯硼酸12.2g（0.1mol），碳酸铯32.5g（0.1mol），水（150ml），搅拌均匀后，加入5%的Pd/C催化剂6.3g（0.3mol%），升温至80℃反应6h，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼为Pd/C催化剂，用水洗涤后回收重复使用。滤液加入乙酸乙酯萃取，有机层旋蒸除去溶剂，得粗产品，乙醇重结晶得25.9g，收率92.5%。

实施例4

在500ml反应瓶中加入1，4-二碘苯32.9g（0.1mol），苯硼酸12.2g（0.1mol），氢氧化钠12g（0.3mol），水（150ml），搅拌均匀后，加入5%的Pd/C催化剂6.3g（0.3mol%），升温至60℃反应6h，将反应液冷却至室温，过滤，滤饼为Pd/C催化剂，用水洗涤后回收重复使用。滤液加入乙酸乙酯萃取，有机层旋蒸除去溶剂，得粗产品，乙醇重结晶得26.5g，收率94.6%。