氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱及制备方法
阅读说明：本技术 氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱及制备方法 (Graphene oxide-molybdenum disulfide capillary electric chromatographic column and preparation method ) 是由 叶能胜 蔡智敏 于 2019-08-26 设计创作，主要内容包括：本发明涉及氧化石墨烯-二硫化钼复合材料及其制备方法、氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱及制备方法,属于化学合成及分析领域,解决了现有用于检测磺胺类药物的石英毛细管柱分离度低、分离效率低的问题。本发明的氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备原料按质量份数计包括：20-30份氧化石墨烯、20-30份反应溶剂和40-60份二硫化钼单体。本发明的氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱,包括石英毛细管柱以及位于石英毛细管柱内的固定相,固定相的制备原料按质量份数计包括：10-15份氧化石墨烯-二硫化钼复合材料、0.05-0.1份反应试剂、80-85份脱水剂、0.2-0.3份3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.03-0.06份分散溶剂。本发明的氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱用于检测磺胺类药物。(The present invention relates to graphene oxide-molybdenum disulfide composite material and preparation method, graphene oxide-molybdenum disulfide capillary electric chromatographic column and preparation methods, belong to chemical synthesis and analysis field, the quartz capillary column separating degree for solving the problems, such as to be currently used for detection sulfa drugs is low, low separation efficiency.It includes: 20-30 parts of graphene oxide, 20-30 parts of reaction dissolvents and 40-60 parts of molybdenum disulfide monomers that graphene oxide of the invention-molybdenum disulfide composite material, which prepares raw material according to the mass fraction,.Graphene oxide of the invention-molybdenum disulfide capillary electric chromatographic column, stationary phase including quartz capillary column and in quartz capillary column, stationary phase to prepare raw material according to the mass fraction include: 10-15 parts of graphene oxide-molybdenum disulfide composite material, 0.05-0.1 parts of reaction reagents, 80-85 parts of dehydrating agents, 0.2-0.3 parts of 3-aminopropyltriethoxysilane and 0.03-0.06 parts of dispersion solvents.Graphene oxide of the invention-molybdenum disulfide capillary electric chromatographic column is for detecting sulfa drugs.)
技术领域
本发明涉及化学合成及分析技术领域，尤其涉及一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料及其制备方法、氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱及制备方法。
背景技术
磺胺类药物是一类人工合成的抗菌类药物，由于其抗菌谱广且价格低廉，在药物领域有广泛应用，特别是作为兽药。但如果过量使用，会导致药物残留在动物体内，随着食物链进入到人体当中，对人体产生危害，甚至可能会导致细菌的耐药性。因此，建立环境水样以及动物源性食品中磺胺类药物的分析方法尤为重要。目前常用于分离磺胺类药物的方法为毛细管电泳分离法，即毛细管区带电泳，该方法通常使用内径为50-100μm的未修饰材料的石英毛细管柱分离磺胺，存在分离度低、分离效率低等问题。
发明内容
鉴于上述的分析，本发明旨在提供一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料及其制备方法、氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱及其制备方法，用以解决现有的用于检测磺胺类药物残留的石英毛细管柱存在分离度低、分离效率低的问题。
本发明的目的主要是通过以下技术方案实现的：
本发明提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料，氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备原料按质量份数计包括20-30份氧化石墨烯、20-30份反应溶剂和40-60份二硫化钼单体。
在一种可能的设计中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；二硫化钼单体的制备原料按质量份数计包括：30-35份四水合钼酸铵和25-30份硫代乙酰胺。
本发明还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将氧化石墨烯在反应溶剂中超声分散均匀；
步骤2：加入二硫化钼单体，超声充分溶解，得到混合溶液；
步骤3：混合溶液进行加热反应；
步骤4：反应结束后冷却到室温，清洗后烘干，得到氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。
在一种可能的设计中，二硫化钼单体的制备方法如下：
步骤A：将四水合钼酸铵和硫代乙酰胺混合，超声充分溶解；
步骤B：加热后冷却至室温，得到二硫化钼单体。
在一种可能的设计中，步骤1中，超声时间为20-40分钟；步骤2中，超声时间为5-15分钟；步骤3中，加热反应的加热温度为170℃-190℃，加热反应的时间为16-18小时；步骤A中，超声时间为20-45分钟；步骤B中，加热温度为170℃-190℃，加热时间为16-18小时。
在一种可能的设计中，步骤3中，清洗后烘干包括如下步骤：用超纯水和乙醇各洗3遍，烘干6-8小时。
本发明还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱，包括石英毛细管柱以及位于石英毛细管柱内的固定相，固定相的制备原料按质量份数计包括：10-15份氧化石墨烯-二硫化钼复合材料、0.05-0.1份反应试剂、80-85份脱水剂、0.2-0.3份3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.03-0.06份分散溶剂；本方案采用的氧化石墨烯-二硫化钼复合材料为上述制备的的氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。
在一种可能的设计中，反应试剂为N,N-二甲基甲酰胺，脱水剂为二环己基碳二亚胺，分散溶剂为乙腈。
本发明还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备方法，包括以下步骤：
步骤a：将氧化石墨烯-二硫化钼复合材料溶于反应试剂中，超声分散；
步骤b：加入脱水剂和3-氨基丙基三乙氧基硅烷，超声充分溶解，静置后离心去除上层清液，得到黑色固体；
步骤c：黑色固体使用反应试剂清洗，烘干，得到3-氨基丙基三乙氧基硅烷修饰的氧化石墨烯-二硫化钼复合材料；
步骤d：将石英毛细管活化，氮气吹干；
步骤e：将3-氨基丙基三乙氧基硅烷修饰氧化石墨烯-二硫化钼复合材料分散在分散溶剂中，得到悬浊液，将悬浊液注入毛细管柱内静置，氮气吹干，得到氧化石墨烯-二硫化钼复合材料作为固定相的毛细管电色谱柱。
在一种可能的设计中，步骤b中，超声时间为10-30分钟，静置时间为10-12小时；步骤c中，烘干温度为60-70℃；步骤d中的活化过程：先使用0.8-1.2mol/L氢氧化钠冲洗20-40分钟，再使用0.08-0.12mol/L盐酸冲洗5-15分钟，最后使用超纯水冲洗5-15分钟；步骤e中，静置时间为7-9小时。
本发明至少可实现如下有益效果之一：
(1)本发明首次利用四水合钼酸铵、硫代乙酰胺、氧化石墨烯，通过溶剂热合成法制备了氧化石墨烯-二硫化钼复合材料，该方法简单方便，避免了现有技术中使用如一水合肼这类剧毒的常用二硫化钼单体，有利于环境保护及操作人员的健康。
(2)本发明首次利用3-氨基丙基三乙氧基硅烷作为连接体，通过化学键合法制备的氧化石墨烯-二硫化钼为固定相的毛细管柱，相比于传统方法，该方法制备的毛细管电色谱柱稳定性好。
(3)本发明提供的氧化石墨烯-二硫化钼为固定相的毛细管电色谱柱在磺胺类药物的毛细管电色谱分析中，提高了分离度、缩短分析时间、提升分离效率，能够应用于其他药物在毛细管电色谱中的分析检测以及其他色谱领域。
本发明中，上述各技术方案之间还可以相互组合，以实现更多的优选组合方案。本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分优点可从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过说明书实施例以及附图中所特别指出的内容中来实现和获得。
附图说明
附图仅用于示出具体实施例的目的，而并不认为是对本发明的限制，在整个附图中，相同的参考符号表示相同的部件。
图1为制备氧化石墨烯-二硫化钼的毛细管电色谱柱的流程图；
图2为二硫化钼与氧化石墨烯质量比为1.5:1扫描电镜图；
图3为二硫化钼与氧化石墨烯质量比为2:1的扫描电镜图；
图4为氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱与未修饰材料的毛细管柱对七种磺胺类药物进行分析检测的色谱图；
图5为氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的扫描电镜图；
图6为二硫化钼与氧化石墨烯质量比为1:1扫描电镜图；
图7为氧化石墨烯的扫描电镜图；
图8为未修饰材料的毛细管柱的扫描电镜图。
附图标记：
1-磺胺索嘧啶(SSD)；2-磺胺甲噻二唑(STZ)；3-磺胺甲基嘧啶(SMR)；4-磺胺间甲氧嘧啶(SMT)；5-磺胺氯哒嗪(SCD)；6-酞磺胺噻唑(PST)；7-磺胺噻唑(ST)。
具体实施方式
下面结合附图来具体描述本发明的优选实施例，其中，附图构成本发明一部分，并与本发明的实施例一起用于阐释本发明的原理，并非用于限定本发明的范围。
本发明提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备原料按质量份数计包括20-30份氧化石墨烯、20-30份反应溶剂、40-60份二硫化钼单体。其中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，二硫化钼单体的制备原材料按质量份数计包括30-35份四水合钼酸铵和25-30份硫代乙酰胺。
与现有技术相比，本发明首次利用四水合钼酸铵、硫代乙酰胺、氧化石墨烯，通过溶剂热合成法制备了氧化石墨烯-二硫化钼复合材料，避免了使用如一水合肼这类剧毒的常用二硫化钼单体，有利于环境保护及操作人员的健康。
本发明还提供了氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
本发明还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
步骤1：将氧化石墨烯在反应溶剂中超声分散均匀；
步骤2：加入二硫化钼单体，超声充分溶解，得到混合溶液；
步骤3：混合溶液进行加热反应；
步骤4：反应结束后冷却到室温，清洗后烘干，得到氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。
在一种可能的设计中，二硫化钼单体的制备方法如下：
步骤A：将四水合钼酸铵和硫代乙酰胺混合，超声充分溶解；
步骤B：加热后冷却至室温，得到二硫化钼单体。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤1中，超声时间为20-40分钟；步骤2中，超声时间为5-15分钟；步骤3中，加热反应的加热温度为170℃-190℃，加热反应的时间为16-18小时；步骤A中，超声时间为20-45分钟；步骤B中，加热温度为170℃-190℃，加热时间为16-18小时。这是因为：温度过低，加热时间较短，单体不足以充分反应，温度过高，反应时间较长，则会破坏所合成材料的晶体结构。
需要说明的是，制备过程中，步骤4中清洗后烘干包括用超纯水和乙醇各洗3遍，烘干时间为6-8小时。超纯水是指电阻率达到18MΩ*cm(25℃)的水。经过大量实验发现，超纯水和乙醇洗涤后，能够将未反应的单体以及反应溶剂去除，并且利于后续烘干。
本发明还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱。氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备原料包括石英毛细管柱，其它原料按质量包括10-15份氧化石墨烯-二硫化钼、0.05-0.1份反应溶剂、80-85份脱水剂、0.2-0.3份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.03-0.06份分散溶剂。其中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，脱水剂为二环己基碳二亚胺，分散溶剂为乙腈。
进一步的，本发明利用3-氨基丙基三乙氧基硅烷作为连接体，通过化学键合法制备了氧化石墨烯-二硫化钼为固定相的毛细管柱，相比于传统方法，该方法制备的毛细管电色谱柱稳定性好。
本发明还提供了氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将氧化石墨烯-二硫化钼复合材料溶于反应试剂中，超声分散；
步骤2：加入脱水剂和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，超声10-30分钟使充分溶解，静置后离心去除上层清液，获得黑色固体；
步骤3：所得的黑色固体使用反应试剂清洗，在60-70℃下烘干，得到3-氨基丙基三乙氧基硅烷修饰的氧化石墨烯-二硫化钼复合材料；
步骤4：将石英毛细管活化，氮气吹干；
步骤5：将3-氨基丙基三乙氧基硅烷修饰氧化石墨烯-二硫化钼复合材料分散在分散溶剂中，得到悬浊液，将悬浊液注入毛细管柱内静置7-9小时，氮气吹干，得到氧化石墨烯-二硫化钼复合材料作为固定相的毛细管电色谱柱。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤2中静置时间为10-12小时。是为了使3-氨基丙基三乙氧基硅烷与复合材料充分键合。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤4中的活化过程，先使用0.8-1.2mol/L氢氧化钠冲洗20-40分钟，再使用0.08-0.12mol/L盐酸冲洗5-15分钟，最后使用超纯水冲洗5-15分钟，该过程是为了完成毛细管柱内壁的活化过程，使其表面带有硅氧基。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤5中静置7-9小时，是为了使材料充分键合在毛细管柱内壁上。
进一步的，本发明公开一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备方法，即氧化石墨烯-二硫化钼复合材料修饰在石英毛细管柱内壁的方法，该修饰方法也可适用于将氧化石墨烯-二硫化钼复合材料修饰在玻璃片等表面能够提供硅氧基的载体上，如玻璃、石英纤维。
实施例1(氧化石墨烯-二硫化钼复合材料中二硫化钼与氧化石墨烯质量比为1.5:1)
本发明的一个具体实施例，提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备原料按质量份数计包括30份氧化石墨烯、20份反应溶剂、45份二硫化钼单体。其中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，二硫化钼单体按质量份数计包括30份四水合钼酸铵、25份硫代乙酰胺。
从图2中可以看出，二硫化钼和氧化石墨烯的质量比为1.5:1时，细小颗粒状二硫化钼均匀地负载在氧化石墨烯表面。
实施例2(氧化石墨烯-二硫化钼复合材料中二硫化钼与氧化石墨烯质量比为2：1)
本发明的一个具体实施例，提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备原料按质量份数计包括20份氧化石墨烯、20份反应溶剂、40份二硫化钼单体。其中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，二硫化钼单体按质量份数计包括35份四水合钼酸铵、30份硫代乙酰胺。
从图3中可以看出，二硫化钼和氧化石墨烯的质量比为2:1时，颗粒状二硫化钼团聚在氧化石墨烯表面。
实施例3(氧化石墨烯-二硫化钼复合材料中二硫化钼与氧化石墨烯质量比为12：5)
本发明的一个具体实施例，提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备原料按质量份数计包括25份氧化石墨烯、30份反应溶剂、60份二硫化钼单体。其中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，二硫化钼单体按质量份数计包括32份四水合钼酸铵、27份硫代乙酰胺。
实施例4
本发明的另一个具体实施例，还提供了氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
本发明还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
步骤1：将氧化石墨烯在反应溶剂中超声分散均匀；
步骤2：加入二硫化钼单体，超声充分溶解，得到混合溶液；
步骤3：混合溶液进行加热反应；
步骤4：反应结束后冷却到室温，清洗后烘干，得到氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。
在一种可能的设计中，二硫化钼单体的制备方法如下：
步骤A：将四水合钼酸铵和硫代乙酰胺混合，超声充分溶解；
步骤B：加热后冷却至室温，得到二硫化钼单体。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤1中，超声时间为20-40分钟；步骤2中，超声时间为5-15分钟；步骤3中，加热反应的加热温度为170℃-190℃，加热反应的时间为16-18小时；步骤A中，超声时间为20-45分钟；步骤B中，加热温度为170℃-190℃，加热时间为16-18小时。
需要说明的是，制备过程中，步骤4中清洗为用超纯水和乙醇各洗3遍，清洗后烘干为在烘箱中烘干7小时。超纯水是指电阻率达到18MΩ*cm(25℃)的水。经过大量实验发现，超纯水和乙醇洗涤后，能够将未反应的单体以及反应溶剂去除，并且利于后续烘干。
实施例5
本发明的一个具体实施例，还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱。氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备原料包括石英毛细管柱以及位于石英毛细管柱内的固定相，固定相的制备原料按质量份数计包括：10份氧化石墨烯-二硫化钼、0.05份反应溶剂、80份脱水剂、0.2份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.03份分散溶剂。其中，反应试剂为N,N-二甲基甲酰胺，脱水剂为二环己基碳二亚胺，分散溶剂为乙腈。
实施例6
本发明的一个具体实施例，提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱。氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备原料包括石英毛细管柱以及位于石英毛细管柱内的固定相，固定相的制备原料按质量份数计包括：15份氧化石墨烯-二硫化钼、0.1份反应溶剂、85份脱水剂、0.3份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.06份分散溶剂。其中，反应试剂为N,N-二甲基甲酰胺，脱水剂为二环己基碳二亚胺，分散溶剂为乙腈。
实施例7
本发明的一个具体实施例，还提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱。氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备原料包括石英毛细管柱以及位于石英毛细管柱内的固定相，固定相的制备原料按质量份数计包括：12份氧化石墨烯-二硫化钼、0.07份反应溶剂、82份脱水剂、0.25份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.05份分散溶剂。其中，反应试剂为N,N-二甲基甲酰胺，脱水剂为二环己基碳二亚胺，分散溶剂为乙腈。
本实施例制备的氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的扫描电镜表征图如图5所示，被修饰后的毛细管柱内壁表面粗糙，有材料附着在毛细管柱内壁。由此可见，氧化石墨烯-二硫化钼成功修饰入毛细管柱。
进一步的，本发明利用3-氨基丙基三乙氧基硅烷作为连接体，通过化学键合法制备了氧化石墨烯-二硫化钼为固定相的毛细管柱，相比于传统方法，该方法制备的毛细管电色谱柱稳定性好。
实施例8
本发明的另一个具体实施例，还提供了氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将氧化石墨烯-二硫化钼复合材料溶于反应试剂中，超声分散；
步骤2：加入脱水剂和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，超声20分钟使充分溶解，静置后离心去除上层清液，获得黑色固体；
步骤3：所得的黑色固体使用反应试剂清洗，在65℃下烘干，得到3-氨基丙基三乙氧基硅烷修饰的氧化石墨烯-二硫化钼复合材料；
步骤4：将石英毛细管活化，氮气吹干；
步骤5：将3-氨基丙基三乙氧基硅烷修饰氧化石墨烯-二硫化钼复合材料分散在乙腈中，得到悬浊液，将悬浊液注入毛细管柱内静置8小时，氮气吹干，得到氧化石墨烯-二硫化钼复合材料作为固定相的毛细管电色谱柱。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤2中静置时间为11小时。是为了使3-氨基丙基三乙氧基硅烷与复合材料充分键合。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤4中的活化过程，先使用1.0mol/L氢氧化钠冲洗30分钟，再使用0.1mol/L盐酸冲洗10分钟，最后使用超纯水冲洗10分钟，完成毛细管柱内壁的活化过程，使其表面带有硅氧基。
具体来说，本发明的制备方法中，步骤5中静置8小时，使材料充分键合在毛细管柱内壁上。
进一步的，本发明公开一种氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的制备方法，即氧化石墨烯-二硫化钼复合材料修饰在石英毛细管柱内壁的方法，该修饰方法也可适用于将氧化石墨烯-二硫化钼复合材料修饰在玻璃片等表面能够提供硅氧基的载体上，如玻璃、石英纤维。
实施例9
将上述制备的氧化石墨烯-二硫化钼复合材料毛细管电色谱柱在毛细管电色谱模式下用于磺胺类药物的分离，分离检测步骤操作如下：
(1)样品配制：预先配制3.0mg/mL的磺胺类药物标准溶液，分别取适量标准溶液混合稀释成浓度为50μg/mL磺胺类药物混合标准溶液，5℃冷藏备用；
(2)缓冲液的配制：配20mM磷酸盐储备液，使用磷酸调节pH至6.75-6.85，如果浓度和pH过高或过低，均会使分离度下降。使用水相过滤器过滤，4℃冷藏备用；
(3)分离检测：31.0cm的氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱，在10.0cm处烧检测窗口，装入卡盒中，使用毛细管电泳仪实现分离检测。进样量为0.5psi×5s，紫外检测波长为214nm。
对比例1(氧化石墨烯-二硫化钼复合材料中二硫化钼与氧化石墨烯质量比为1:1)
本发明的一个具体实施例，提供了一种氧化石墨烯-二硫化钼复合材料。氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备原料按质量份数计包括40份氧化石墨烯、25份反应溶剂、40份二硫化钼单体。其中，反应溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，二硫化钼单体按质量份数计包括32份四水合钼酸铵、27份硫代乙酰胺。
从图6中可以看出，二硫化钼和氧化石墨烯的质量比为1:1时，细小颗粒状二硫化钼稀疏的分布在氧化石墨烯表面。
对比例2
表面未修饰二硫化钼的氧化石墨烯的扫描电镜如图7所示。
对比例3
表面未修饰材料的毛细管柱的扫描电镜如图8所示，内壁光滑；而氧化石墨烯-二硫化钼复合材料修饰在石英毛细管柱内壁，即氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱的内壁粗糙，如图5。
图4中的a曲线为本实施例制备的氧化石墨烯-二硫化钼毛细管电色谱柱对七种磺胺类药物进行分析检测的色谱图，其峰形尖锐，七个物质峰能够达到完全的基线分离，且出峰时间较短；而图4中的b曲线为未修饰材料的毛细管柱对七种磺胺类药物进行分析检测的色谱图，可以明显看到后两种物质的峰分离效果较差，存在拖尾和前延现象，且七种物质的出峰时间明显要长于图4中的a曲线的出峰时间。故相比于现有的未修饰材料的毛细管柱，本发明提供的氧化石墨烯-二硫化钼为固定相的毛细管电色谱柱应用于磺胺类药物的毛细管电色谱分析中，提高了磺胺类药物的分离度、缩短分析时间、提升分离效率。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。