一种铃兰醛的制备方法
阅读说明：本技术 一种铃兰醛的制备方法 (Preparation method of lilial ) 是由 郭云峰 桂振友 蔺海政 郭斌 孔令晓 张迪 于 2021-09-16 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种制备铃兰醛的方法。所述方法为叔丁基苯和α-甲基丙烯醛在Ti-K(Na)/F-Meso-SiO-(2)非均相催化剂催化下合成得到铃兰醛。本发明所用的催化剂通过F元素对载体的改性,进一步增强了催化剂B酸酸性,同时K和/或Na对Ti金属的掺杂有效提高了Ti金属的催化活性,本发明所用催化剂由于其兼具B酸和L酸位,两种酸性活性中心协同催化,使工艺条件温和、反应时间短、催化剂易于回收利用,也解决了传统催化剂使用后产生大量废酸和固废的问题。(The invention provides a method for preparing lilial. The method is that tert-butyl benzene and alpha-methylacrolein are added in Ti-K (Na)/F-Meso-SiO 2 Synthesizing under the catalysis of a heterogeneous catalyst to obtain the lilial. The catalyst used in the invention further enhances the acidity of the catalyst B by modifying the carrier through the F element, and simultaneously effectively improves the catalytic activity of Ti metal by doping the Ti metal with K and/or Na.)
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种铃兰醛的制备方法。
背景技术
铃兰醛(C14H20O)具有铃兰、百合花香气，香气柔和、清新、留香持久，铃兰醛是一种纯人工合成的单体香料，目前尚未在自然界发现。以前铃兰花香香精的配制需要使用大量的羟基香茅醛、铃兰醛、新铃兰醛、兔耳醛、铃兰吡喃等原料。随着羟基香茅醛的用量受到IFRA的限制，新铃兰醛又因其致敏性已被被欧盟禁用，铃兰吡喃因上市较晚，产能市场推广较慢，所以铃兰醛理成为了目前调配铃兰花香香精的主要香料，目前市场上年需求量在两万吨以上。铃兰醛的分子结构如下：
目前合成铃兰醛的方法虽然很多，但是工艺技术都多少存在一些问题和不足，所以研究一条步骤短、操作简单、收率高、成本低、环境友好、适合工业化生产的工艺路线非常必要。
目前铃兰醛的合成路线主要有以下几种：第一种是采用苯甲醛与正丙醛进行羟醛缩合反应，再进行加氢反应，得到产品铃兰醛，该法收率高，但对叔丁基苯甲醛的价格相对较高，导致该路线成本偏高。第二种是以苯甲醛和丙醛为原料，先在稀碱液中缩合生成a-甲基桂醛，用催化剂将醛氢化成为2-甲基苯丙醇，再用叔丁基氯或异丁烯进行烷基化反应，最后将产物加到由亚铬酸铜和液蜡组成的混合物中，减压条件下加热脱氢并分馏获得铃兰醛，该路线的不足之处是需要用到脱氢反应，脱氢反应过程对设备的气密性要求较高，气体需要及时转移，所以放大生产过程中安全风险相对较高，限制了该路线的工业化应用。第三种是以叔丁基苯和α-甲基丙烯醛为原料，在低温条件下反应制得铃兰醛(具体见下式)，目前所用催化剂为四氯化钛和三氟化硼乙醚络合物的复合物，此方法合成铃兰醛只有一步反应，所得到的产品纯度高，质量好，但是该目前该路线的缺点是收率低，且同时反应大量使用路易斯酸作为催化剂，后处理过程产生大量的废酸，三废处理的费用很高，所以在新型催化剂开发出来以前，第三种路线暂时无法实现产业化。
综上所述，我们需要寻求一种更加高效、绿色的制备方法，以提高生产效率。基于上述三种工艺路线的优缺点，第三种路线工艺流程短、副反应少、产品纯度高的优势，未来工业化潜力较大，该方法目前的主要问题在于高效催化剂的开发，因此寻找一种更高效且易回收利用的催化剂成为关键。