具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

本发明提供一种1,3-环己二酮的结晶方法，该方法包括以下步骤，

1)在40-48℃下，使1,3-环己二酮粗品溶解在有机溶剂中；

2)在第一搅拌条件下，使溶解有1,3-环己二酮粗品的溶液降温至第一温度，并在所述第一温度下保温0.5-2小时；

3)在第二搅拌条件下，使保温后的溶液降温至第二温度，并在所述第二温度下保温0.5-3小时，

其中，步骤1)中，相对于1g的1,3-环己二酮粗品，所述有机溶剂的用量为1-6ml，且所述有机溶剂选自甲苯、煤油、二氯乙烷和环己烷中的一种或多种；步骤2)中，所述第一温度为20-30℃，降温至第一温度的降温速度为8-18℃/h；步骤3)中，所述第二温度为3-10℃，降温至第二温度的降温速度为4-13℃/h。

根据本发明，所述1,3-环己二酮粗品中1,3-环己二酮的含量可以为90重量％以上，优选为90-95重量％，更优选为90-92重量％。

优选地，所述1,3-环己二酮粗品含有间苯二酚、缩合杂质和氯化钠中的一种或多种的杂质。

作为这样的1,3-环己二酮粗品特别优选以间苯二酚为起始原料，经加氢还原、酸化后除去溶剂得到的1,3-环己二酮粗品。

根据本发明，所述有机溶剂选自甲苯、煤油、二氯乙烷和环己烷中的一种或多种。从进一步提高结晶收率、晶体颗粒度和纯度方面来考虑，优选地，所述有机溶剂为甲苯。

根据本发明，从进一步提高结晶收率和纯度方面来考虑，优选地，步骤1)中，相对于1g的1,3-环己二酮粗品，所述有机溶剂的用量为1-5ml。

根据本发明，优选地，在42-45℃下，使1,3-环己二酮粗品溶解在有机溶剂中；更优选地，在42-45℃下，使1,3-环己二酮粗品溶解在甲苯中。

根据本发明，优选地，步骤2)中，所述第一温度为25-30℃，在所述第一温度下保温0.8-1.5小时。

根据本发明，优选地，步骤2)中，所述第一搅拌的速度为15-20r/min。通过进行第一搅拌，具有颗粒度大，包裹杂质少的优点。

根据本发明，从进一步提高结晶收率、晶体颗粒度和纯度方面来考虑，优选地，步骤2)中，降温至第一温度的降温速度为10-15℃/h。

根据本发明，优选地，步骤3)中，所述第二温度为4-8℃，在所述第二温度下保温0.5-2小时。

根据本发明，优选地，第二搅拌的速度为10-20r/min。通过进行第二搅拌，具有颗粒度大，包裹杂质少的优点。

根据本发明，从进一步提高结晶收率、晶体颗粒度和纯度方面来考虑，优选地，步骤3)中，降温至第二温度的降温速度为5-12.5℃/h。

根据本发明，优选地，该方法还包括将步骤3)得到的结晶液进行固液分离。所述固液分离的方法没有特别的限定，例如可以使用离心、过滤等方法。

根据本发明，优选地，该方法还包括将固液分离得到的结晶母液作为步骤1)中的有机溶剂使用(也即将结晶母液进行套用)。

优选地，上述结晶母液的套用次数例如可以为20-30次，优选为15-30次。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于下述实施例。

以下实施例和对比例中，1,3-环己二酮粗品以间苯二酚为起始原料，经加氢还原、酸化后除去溶剂得到的1,3-环己二酮粗品，其中，1,3-环己二酮粗品中的1,3-环己二酮的含量为90重量％。

实施例1

1)在500ml反应瓶中，在40℃下，使1,3-环己二酮粗品50g溶解在250ml甲苯中；

2)在15r/min的搅拌条件下，使溶解有1,3-环己二酮粗品的溶液以15℃/h的降温速度降温至30℃，并在该温度下保温1小时；

3)在10r/min的搅拌条件下，使保温后的溶液以12.5℃/h的降温速度降温至5℃，并在所述第二温度下保温2小时；

4)步骤3)保温后的结晶液进行离心分离，得到1,3-环己二酮晶体，纯度为98重量％，收率为96％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝200μm。

实施例2

1)在500ml反应瓶中，在45℃下，使1,3-环己二酮粗品50g溶解在55ml甲苯中；

2)在20r/min的搅拌条件下，使溶解有1,3-环己二酮粗品的溶液以15℃/h的降温速度降温至25℃，并在该温度下保温1小时；

3)在20r/min的搅拌条件下，使保温后的溶液以5℃/h的降温速度降温至5℃，并在所述第二温度下保温1小时；

4)步骤3)保温后的结晶液进行离心分离，得到1,3-环己二酮晶体，纯度为99重量％，收率为96％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝200μm。

实施例3

1)在500ml反应瓶中，在42℃下，使1,3-环己二酮粗品50g溶解在50ml甲苯中；

2)在20r/min的搅拌条件下，使溶解有1,3-环己二酮粗品的溶液以10℃/h的降温速度降温至25℃，并在该温度下保温1小时；

3)在20r/min的搅拌条件下，使保温后的溶液以5℃/h的降温速度降温至5℃，并在所述第二温度下保温0.5小时；

4)步骤3)保温后的结晶液进行离心分离，得到1,3-环己二酮晶体，纯度为99重量％，收率为96％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝200μm。

实施例4

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤1)中溶剂使用煤油，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为98重量％，收率为95％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝170μm。

实施例5

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤1)中溶剂使用二氯乙烷，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为98重量％，收率为93％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝180μm。

实施例6

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤1)中溶剂使用环己烷，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为98重量％，收率为95％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝180μm。

实施例7

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤1)中溶剂使用实施例1中离心得到的结晶母液，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为99重量％，收率为96％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝200μm。

另外，重复套用离心分离得到的结晶母液30次，得到1,3-环己二酮晶体的纯度均在98重量％以上，收率均在96％以上。

对比例1

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤1)中溶剂使用乙酸乙酯，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为98重量％，收率为85％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝180μm。

对比例2

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤1)中溶剂使用氯苯，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为97重量％，收率为88％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝150μm。

对比例3

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤2)中的降温速度为20℃/h，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为90重量％，收率为93％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝100μm。

对比例4

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤2)中的降温速度为3℃/h，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为90重量％，收率为92％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝200μm。

对比例5

按照实施例1的方法进行，不同的是步骤3)中的溶剂为水，相同地得到1,3-环己二酮晶体，纯度为98重量％，收率为85％，晶体为颗粒状，颗粒尺寸为DN90＝100μm。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。