具体实施方式

(实施方式1)

基于附图对实施方式1的液相色谱仪(以下，有时称为“液相色谱仪”。)进行说明。

图1是用于说明实施方式1的液相色谱仪(液相色谱仪)1的流路结构的说明图。实施方式1是使用担持有试样的固相柱，为了将该试样输送到试样接收部，通过溶出溶剂送液泵输送用于从固相柱使试样溶出的溶出溶剂时的实施方式。具有图1所示的流路结构的液相色谱仪1表示其一例。液相色谱仪1具备：试样接收部11、混合溶剂送液泵12、样品环13、分析柱14、检测器15、流动相送液泵16、流路切换阀17。图1是表示处于停止状态的液相色谱仪1的图。

试样接收部11接收通过作为试样送液泵的溶出溶剂送液泵18输送的试样A。在本实施方式中，试样A从固相柱19与用于使试样A溶出的溶出溶剂一起被输送。另外，试样接收部11如后述那样与流路切换阀17的端口(2)连接。在图1所示的例中，试样接收部11具有能够装拆预先担持有试样A的固相柱19的结构。另外，固相柱19可以与试样接收部11直接连结，也可以经由规定的连结件连结。作为这样的连结件，例如可举出具有与试样接收部11的连接部分为针，与固相柱19的内部连通的结构的连结件。另外，试样接收部11具有与固相柱19(包含与前述的连结件连结的情况。以下相同。)保持液密状态的结构。能够保持前述的可装拆的结构及液密状态的结构能够采用公知的结构。另外，固相柱19例如能够使用特许第6187133号公报、特开2017－090411号公报中记载的固相柱。另外，这样的固相柱也能够使用市场上出售的固相柱。例如，可举出株式会社アイスティサイエンス的Flash－SPE、Presh－SPE、Smash－SPE、AiSTI－SPE等。溶出溶剂能够根据试样A的成分、固相柱的固相的特性适当选择。

另外，担持有试样A的固相柱例如能够基于国际公开第2016/024575号、国际公开第2017/115841号中记载的方法来获得。此外，在这些专利文献中记载的方法中，使试样担持于固相柱，进行直到成为在准备溶剂中不溶出，而通过溶出溶剂可溶出的状态的处理。

混合溶剂送液泵12将用于与试样A混合的混合溶剂以成为规定的混合比的方式输送。另外，混合溶剂送液泵12经由流路22如后述那样与流路切换阀17的端口(1)连接。在图1所示的例中，泵12为注射泵，但不限定于此。另外，泵12液经由三通阀21与贮存混合溶剂的混合溶剂容器20连接，在需要时能够向泵12内供给混合溶剂。

样品环13暂时保持试样A和混合溶剂的混合液。另外，其一端13a如后述那样与流路切换阀17的端口(3)连接，另一端13b与端口(6)连接。从使试样A和混合溶液进一步均匀地混合的观点考虑，在样品环13也可以设置有促进试样A和混合溶剂的混合的振动赋予机构。作为这样的振动赋予机构，只要为通过使样品环13振动，使样品环13内的混合液振动，从而能够促进试样A和混合溶剂的混合的机构，就没有特别限定。例如，可举出使由超声波振子产生的振动照射到样品环，使样品环振动的机构、通过翻转样品环13，使样品环13振动的机构等。其中，从混合效率等观点考虑，优选具备超声波振子的装置。

分析柱14将试样A按成分分离，检测器15检测被分析柱14分离的成分。流动相送液泵16向分析柱14输送贮存于流动相贮存容器23的流动相。分析柱14在其上游侧经由流路24与流路切换阀17的端口(4)连接，并且，在下游侧与检测器15连接。流动相送液泵16在其下游侧经由流路25与流路切换阀17的端口(4)连接。

流路切换阀17在本例中具有端口(1)～(7)。端口(1)与混合溶剂送液泵12连接，端口(2)与试样接收部11连接，端口(3)与样品环13的一端13a连接，端口(4)与分析柱14连接，端口(5)与流动相送液泵15连接，端口(6)与样品环13的另一端13b连接。另外，在本例中，端口(7)与废液容器26连接，成为废液端口。在图1所示的例中，端口(1)～(7)顺时针依次配置于同一圆周上。另外，只要形成后述的加载位置和注入位置处的流路，则各端口的圆周上的间隔就没有特别限定。在图1所示的例中，选择将圆周进行8等分中的连续且以等间隔相邻的7个，设置各端口。

流路切换阀17能够切换为将试样A和混合溶剂的混合液暂时保持于样品环13的加载位置和将保持于样品环13的上述混合液输送到分析柱14的注入位置中的任一位置。在加载位置形成端口(1)～(3)连通的流路a、端口(4)、(5)连通的流路b、端口(6)、(7)连通的流路c(参照图1)。另外，在注入位置形成端口(1)、(2)连通的流路d、端口(3)、(4)连通的流路e、端口(5)、(6)连通的流路f(参照图4)。此时，端口(7)成为不与其它端口连通的孤立的状态。

这样，在加载位置时，在流路切换阀的流路a中，从上游侧输送混合溶剂，使试样A与混合溶剂合流并混合，同时输送到下游侧，从而，能够使用试样A的全量或必要量，将试样A和混合溶剂良好地混合成的混合液暂时保持在样品环13内。然后，切换到注入位置，能够通过流动相将样品环13内的混合液朝向分析柱14推出，向分析柱14导入混合液。而且，该混合液通过混合溶剂，考虑分析柱14的极性而调整其极性，因此，能够以良好的灵敏度进行测定。例如，在使用乙腈作为溶出溶液的情况下，如果使用水作为混合溶剂，则包含试样A的混合液成为与分析柱的性质相反的极性。因此，从样品环13依次输送的混合液中所含的试样A中的各成分在分析柱14的入口部分，移动速度降低而被浓缩。而且，在被浓缩的状态下，分离成为各成分且通过流动相向分析柱14的出口部分移动，并由检测器15检测，由此，各成分的峰值变得尖锐，灵敏度提高。

流路切换阀17例如能够由具备设置有端口(1)～(7)的定子和形成有用于形成流路a～f的3个流路槽的转子的旋转阀构成。通过使转子旋转，能够切换加载位置和注入位置。

在图1所示的例中，还具有连接部27。连接部27与作为试样送液泵的溶出溶剂送液泵(以下，单独称为“溶出溶剂送液泵”。)18连接。连接部27和溶出溶剂送液泵18经由流路28而连接。另外，连接部27具有能够与固相柱19可装拆地连结的结构。固相柱19和连接部27能够连结成能够维持液密状态。连接部27具有与固相柱可装拆的喷嘴27a和从喷嘴27a连续地设置的主体27b。主体部27b在如后述那样设置驱动机构D(参照图12)的情况下，成为能够与驱动机构D一体化的部分。

在图1所示的例中，在溶出溶剂送液泵18和连接部27之间的流路28还具有溶剂用切换阀29。溶剂用切换阀29具有端口(8)～(11)。端口(8)与准备液送液泵30连接，端口(9)与连接部27连接，端口(10)与溶出溶剂送液泵18连接，端口(11)与废液容器31连接。另外，端口(9)经由流路28a与连接部27连接，端口(10)经由流路28b与溶出溶剂送液泵18连接。准备液为不溶出担持于固相柱19的试样A的溶液。这样的准备液能够根据捕捉固相柱19的试样A的固相的特性适当选择。

溶剂用切换阀29能够切换形成端口(9)和端口(10)连通的流路g的溶出液位置和形成端口(9)和端口(8)连通的流路i的准备液位置。在图1所示的例中，构成为与流路g一起同时形成端口(8)和端口(11)连通的流路h，与流路i一起同时形成端口(10)和端口(11)连通的流路j。此外，图1表示流路i和流路j同时形成的状态。

溶剂用切换阀29例如能够由具备设置有端口(8)～(11)的定子和形成有用于形成流路g～j的2个流路槽的转子的旋转阀构成。通过转子旋转，能够切换溶出液位置和准备液位置。

溶出溶剂送液泵18及准备液送液泵30在图1所示的例中均为注射泵，但不限定于此。溶出溶剂送液泵18经由三通阀33与贮存有溶出溶剂的溶出溶剂用容器32连接，根据需要，能够将溶出溶剂向泵18内供给。30也同样经由三通阀34与贮存有准备液的准备液用容器35连接，根据需要，能够将准备液向泵30内供给。此外，如后述那样，溶出溶剂及准备液还用作洗净流路内的洗净液。

在图1所示的例中，还预先准备了能够可装拆地设置于上述试样接收部及上述连接部的连接适配器36替换固相柱19。如后述那样，连接适配器36在样品环13内的混合液被输送到分析柱14后，将流路切替柱17设为加载位置，在向规定的流路内输送溶出溶剂或准备液作为洗净液时，如前述那样设置为替换固相柱19。

在图1所示的例中，试样接收部11和固相柱19或连接适配器36的装拆及固相柱19和连接部27或连接适配器36的装拆可以手动进行，也可以使用使连接部27移动的驱动机构D，通过自动控制来进行。驱动机构D例如可举出能够使连接部27沿水平方向及垂直方向移动的机构。连接部27和驱动机构D例如可以是在使液相色谱仪1动作的期间总是一体化的机构，也可以是具有在使液相色谱仪1动作的期间能够装拆地把持连接部27的主体部27b的机构。

液相色谱仪1也可以具有控制阀17、29、泵12、16、18、30、分析柱14、作为任意结构的驱动机构D的动作的控制部39。图12是表示图1所示的液相色谱仪1的电气结构的一例的框图。

控制部39例如具备执行规定的运算处理的CPU(Central Processing Unit)、暂时存储数据的RAM(Random Access Memory)、存储规定的控制程序等的非易失性的ROM(ReadOnly Memory)、闪存ROM、或HDD(Hard Disk Drive)等存储部、计时电路、及它们的周边电路等而构成。而且，控制部39例如通过执行上述的控制程序，控制阀17、29、泵12、16、18、30、分析柱14的动作。另外，在具备任意结构即驱动机构D的情况下，控制其动作。另外，基于来自检测部15的检测信号，进行运算处理。进而，在具备任意的结构即振动赋予机构的情况下，控制其动作。

控制部39例如通过执行上述的控制程序，作为混合液制备部40及分析部41起作用。另外，在进行后述的准备处理及洗净处理的情况下，作为准备、洗净处理部42起作用。

参照图1～6、12、13对液相色谱仪1的动作进行说明。图13是表示具有图1所示的流路结构的液相色谱仪1的动作的一例的流程图。

在图1所示的停止状态下，在液密状态下使固相柱19和连接部27及试样接收部11连结后，能够开始动作。在具备驱动机构D的情况下，例如，在准备台B上载置固相柱19或固相柱19和连接适配器36后，能够开始动作。当开始动作时，通过准备、洗净处理部42，使流路切换阀17动作，设为加载位置，使溶剂用切换阀29动作，设为准备液位置(步骤S1)。在具备驱动机构D的情况下，使驱动机构D动作，在液密状态下使固相柱19和连接部27及试样接收部11连结后，通过将阀17、29设为前述的位置。

驱动机构D例如可举出进行以下的动作的机构。在准备台B上预先设置固相柱19或固相柱19及连接适配器36，通过与连接部27一体化的驱动机构D使连接部27移动，使连接部27的喷嘴27a和固相柱19或连接适配器36的另一端侧嵌合，以液密的方式将两者连结。在该状态下，通过驱动机构D使连接部27移动，使试样接收部11和固相柱19或连接适配器36的一端侧嵌合，以液密的方式使两者连结。由此，试样接收部11、固相柱19或连接适配器36及连接部27被依次连结。另外，通过驱动机构D使连接部27移动，使试样接收部11和固相柱19或连接适配器36的一端侧的连结解除，使连接部27和固相柱19或连接适配器36的连结解除。

图2是表示从图1所示的停止状态进行通过准备、洗净处理部42，将阀17、29设为规定的位置，使泵12、16、18、30动作，向固相柱19及形成的流路输送规定的液，除去它们内部的空气的准备处理(步骤S2)的状态的图。图2中，由粗线所示的部分表示被通液，箭头表示各液的流动方向。此外，这些点对于图3～11是相同的。

在步骤S2中，进行以下的准备处理。(i)将准备液通过泵30经由流路i、28a、连接部27输送到固相柱19，从固相柱19经由流路a、样品环13、流路c向废液容器26排出。另外，同时，将混合溶剂通过泵12输出，在流路a中与准备液混合，同样向废液容器26排出。(ii)将流动相通过泵16经由流路b向分析柱14输送，并排出。(iii)将溶出溶剂通过泵18向流路j输送，并向废液溶液31排出。此时，试样A维持担持于固相柱19的状态。另外，各液以预先设定的规定的流量被输送。

在将准备处理(步骤S2)例如进行规定时间后，进行制备混合液的处理(步骤S3：混合液制备步骤)。在步骤S3中，进行如下处理：通过混合液制备部40，将阀17、29设为规定的位置，使泵12、16、18、30动作，向固相柱19及形成的流路输出规定的液，从固相柱19中使试样A溶出，使试样A和混合溶剂的混合液保持于样品环13内。图3是表示此时的状态的图。此外，在本例中，混合液由试样A、溶出溶剂及混合溶剂构成。

在步骤S3中，例如，进行制备以下的混合液的处理。(i)阀17维持在加载位置，将阀29切换到溶出液位置，形成流路g、h。然后，通过泵18将溶出液经由流路g、28a、b向固相柱19输送，使试样A从固相柱19中溶出。(ii)在流路a的端口(2)处，使试样A与溶出液一起以与混合溶剂成为规定的混合比的方式合流，同时得到混合液。(iii)将得到的混合液从样品环13的一端朝向另一端输送，使混合液保持于样品环内。(iv)与(i)～(iii)的处理同时进行，将准备液通过泵30经由流路h输送，向废液容器31排出，将流动相通过泵16经由流路b向分析柱14输送，并排出。另外，根据需要，为了使向样品环13输送的混合液的试样A和混合溶剂更均匀地混合，也可以使振动赋予机构动作，使样品环13振动。其动作也可以是间歇、连续的任一种，动作期间例如能够在混合液存在于样品环13内的期间内适当决定。

将制备混合液的处理(步骤S3)例如进行规定时间后，进行将阀17设为注入位置的处理(步骤S4)。步骤S3的处理时间能够考虑样品环的容量、混合液的混合比、流量等来适当决定。在步骤S4中，通过分析部41使阀17动作，将其设为注入位置，形成流路d、e、f。此时，使泵12、18、30停止。使泵16继续动作。

在步骤S4之后，通过分析部41，进行穿过流路f从样品环13的另一端朝向一端输送流动相，并将保持于样品环13内的混合液穿过流路e向分析柱14输送的分析处理1(步骤S5)。此时，混合液通过流动相从样品环13中被推出，并将混合液导入分析柱。

另外，在步骤S5中，除去溶出有试样A的固相柱19，将预先载置于准备台B的连接适配器36与连接部27连结后，将连接适配器36与试样接收部11连结，使连接部27、连接适配器36及试样接收部11在液密状态下连结。在具备驱动机构D的情况下，通过分析部41使驱动机构D动作，使连接部27移动，由此，进行这样的固相柱19和连接适配器36的交换处理。此外，图4是表示在步骤S5中将连接适配器36与连接部27连结时的状态的图。

开始步骤S5，使连接部27、连接适配器36及试样接收部11在液密状态下连结，在经过了规定时间后，进行将阀17设为加载位置的处理(步骤S6)。在步骤S6中，通过分析部41使阀17动作，将其设为注入位置，形成流路a、b、c。

在步骤S6之后，通过分析部41进行经由流路b输送流动相，将混合液向分析柱继续输送的分析处理2(步骤S7)。在步骤S7中，通过分析柱14按成分进行分离，并分别基于由检测器15检测的信号在分析部41进行运算处理。另外，在全部混合液通过分析柱14，且基于成分的信号未被检测器15检测之后，为了进行分析柱14或流路内的洗净，优选继续流动相的送液。

与步骤S7同时进行洗净处理(步骤S8)。在步骤S8中，进行以下的洗净处理1、2。在洗净处理1中，通过准备、洗净处理部42，(i)使泵18动作，使作为洗净液的溶出液穿过阀29的流路g、流路28a、b、流路a、样品环13、流路c向废液容器26排出，(ii)使泵12动作，使作为洗净液的混合溶剂穿过流路a、样品环13、流路c向废液容器26排出，(iii)使泵30动作，使作为洗净液的准备液穿过阀29的流路h向废液容器26排出。此外，通过同时进行(i)和(ii)的处理，在阀17的端口(2)处，两洗净液进行合流。

在洗净处理2中，通过准备、洗净处理部42，阀17维持为加载位置的状态，将阀29切换到准备液位置，使泵30动作，将作为洗净液的准备液经由流路i输出到流路28a，之后，与洗净处理1的情况同样，最终向废液容器26排出，使泵18动作，使作为洗净液的溶出液经由流路j向废液容器31排出。

图5是表示进行洗净处理1及分析处理2时的状态的图，图6是进行洗净处理2及分析处理2时的状态的图。此外，步骤S4～步骤S7的处理与分析步骤对应。

然后，进行规定时间的分析处理2及洗净处理2，通过分析部41，通过泵16、准备、洗净处理部42使泵12、18、30停止，从而一系列的处理完成。此外，根据需要，也可以在使泵12、18、30停止后，拆下连接适配器36，载置于准备台B。另外，在具备驱动机构D的情况下，通过准备、洗净处理部42，使泵12、18、30停止后，通过使驱动机构D动作，使连接部11移动，从试样接收部11拆下连接适配器36后，从连接部27拆下连接适配器36,能够载置于准备台B。

(实施方式1的变形例)

图7是表示图1所示的液相色谱仪1的变形例的图。图7所示的液相色谱仪2(以下，有时称为“液相色谱仪2”。)在图1所示的液相色谱仪1的流路切换阀17中还设置有能够经由注入位置时形成的流路d将溶出液或准备液向废液容器排出的废液端口。通过设置这样的端口，能够不将流路切换阀再次切换到加载位置而同时进行分析处理及洗净处理。除设置该废液端口以外，具有与液相色谱仪1相同的结构，能够形成相同的流路。因此，在图7中，对与液相色谱仪1相同的结构标注相同的符号，关于不同的结构在以下进行说明。

图7所示的液相色谱仪2具有流路切换阀17a。流路切换阀17a为在图1等所示的液相色谱仪1的切换阀17中，将前述的废液端口作为第二废液端口来设置端口(8)的切换阀。即，流路切换阀17a具有端口(1)～(8)，在本例中，端口(1)～(8)按顺时针在同一圆周上等间隔地配置。另外，在加载位置形成与切换阀17相同的流路a、b、c。另一方面，在注入位置形成端口(1)、(2)连通的流路d，端口(1)、(8)连通的流路k。即，形成端口(1)、(2)、(8)连通的流路dk。通过流路dk，溶出液或准备液及混合溶剂能够从端口(8)向废液容器26排出。

流路切换阀17a例如能够由具备设置有端口(1)～(8)的定子和形成有用于形成流路a～d、k的3个流路槽的转子的旋转阀构成，但形成于转子的流路槽与图1所示的切换阀17相同。

参照图7、12、14对液相色谱仪2的动作进行说明。关于与图1所示的液相色谱仪1共通的动作，根据需要参照图1～6的说明简单地进行说明。图14是表示具有图7所示的流路结构的液相色谱仪2的动作的一例的流程图。

液相色谱仪2与图1所示的液相色谱仪1的情况同样，从图1所示的同样的停止状态与图2～3所示的同样地进行从步骤S1到步骤S3的处理。然后，例如在进行制备混合液的处理(步骤S3：混合液制备步骤)规定时间后，进行将阀17a设为注入位置的处理(步骤S4a)。在步骤S4a中，通过分析部41使阀17a动作，将其设为注入位置，形成流路d、e、f、k。另外，泵12、16、18、30继续动作。图7是表示此时的状态的图。如图7所示，通过分析部41使泵12、18动作，使混合溶剂从端口(1)穿过流路g，输出到端口(8)，使溶出溶剂经由流路k、28a、b从端口(2)穿过流路dk输出到端口(8)，并向废液容器26排出。

在步骤S4a之后，通过分析部41，进行穿过流路f从样品环13的另一端朝向一端输送流动相，并将保持于样品环13内的混合液穿过流路e向分析柱14输送的分析处理(步骤S9)。在步骤S9中，将从样品环13内输送的试样A由分析柱14按成分分离，分别基于由检测器15检测的信号在分析部41进行算处理。另外，在全部混合液通过分析柱14，且基于成分的信号未被检测器15检测后，为了洗净分析柱14及流路内，也可以继续流动相的输送。

与步骤S9同时进行洗净处理(步骤S10)。在步骤S10中，通过准备、洗净处理部42使泵12、18、30动作，例如，能够进行以下的洗净处理。(i)以图7所示的流路结构进行洗净处理，(ii)如在前述的步骤S5中说明的那样，除将固相柱19更换为连接适配器36以外，以与图7所示的同样的流路结构进行洗净处理，(iii)在步骤S9中基于试样A的成分的信号未被检测器15检测后，将流路切换阀17a从注入位置切换到加载位置，在以图5所示的流路结构进行规定时间的洗净处理后，以图6所示的流路结构进行洗净处理。然后，进行规定时间的分析处理及洗净处理，通过分析部41，通过泵16、准备、洗净处理部42使泵12、18、30停止，一系列的处理完成。此外，在上述(i)、(ii)的情况下，在进行洗净处理后，也可以将流路切换阀17a从注入位置切换到加载位置。另外，在上述(i)～(iii)的情况下，根据需要，也可以如前述那样进行将连接适配器36载置于准备台B的处理。

(实施方式2)

图8～11是表示实施方式2的液相色谱仪3(以下，有时称为“液相色谱仪3”。)的流路结构的一例的图。实施方式2不是如实施方式1那样将试样担持于固相柱的例，而是将试样封入样品容器43的液体时的例。在图8～11所示的例中，如图1所示的例，除不使用输出溶出溶剂的结构，连接部37具备适于来自样品容器43的液体的吸引的针37a以外，具有与图1所示的例同样的结构。因此，在图8～11中，对与液相色谱仪1相同的结构标注相同的符号，关于不同的结构在以下进行说明。

图8是表示处于进行准备处理的状态的液相色谱仪3的流路结构的图。在液相色谱仪3中，试样接收部11具有在液密状态下能够与连接部37的针37a装拆的结构。试样接收部11接收通过作为试样送液泵的准备液送液泵30输送的试样A2。泵30经由流路38与连接部37连接。连接部37具有针37a和从针37a连续设置的主体37b。主体部27b与实施方式1的情况同样，在设置驱动机构D(参照图12)的情况下，成为能够与驱动机构D一体化的部分。另外，在准备台B2上载置有封入有试样A2的样品容器39。

参照图8～11、12、13对液相色谱仪3的动作进行说明。关于与图1所示的液相色谱仪1共通的动作，根据需要，参照图1～6的说明简单地进行说明。此外，就液相色谱仪3的电气结构的例而言，例如在图12所示的框图中，除不具有溶剂用切换阀29作为结构以外，具有同一的电气结构。因此，参照图12进行说明。

液相色谱仪3例如能够从泵12、16、30停止，连接部37不与试样接收部11连接的停止状态起，在液密状态下使连接部37的针37a和试样接收部11连结后，开始动作。当开始动作时，通过准备、洗净处理部42，使流路切换阀17动作，将其设为加载位置(步骤S1)。在具备驱动机构D的情况下，能够从前述的停止状态开始动作。当开始动作时，使驱动机构D动作，在液密状态下使连接部37和试样接收部11连结后，将阀17设为加载位置(步骤S1)。

在步骤S1之后，通过准备、洗净处理部42，使泵12、16、30动作，进行准备处理(步骤S2)。在步骤S2中，使泵12、30动作，将准备液向流路38、流路a、样品环13、流路c输送。另外，使泵16动作，将流动相向流路b、分析柱14输送。在直到步骤S2的期间，在准备台B2上载置封入有试样A2的样品容器39。

在步骤S2之后，进行制备混合液的混合液制备步骤(步骤S3)。在步骤S3中，进行以下的处理。(i)通过混合液制备部40，使泵16动作，另一方面，使泵12、30停止，将连接部37从试样接收部11拆下，将连接部37的针37a插入样品容器39内，使泵30动作，吸引试样A2并进行收集(参照图9)，(ii)在吸引规定量试样A2后，使泵30停止，再次在液密状态下使针37a和试样接收部11连结，(iii)然后，再次使泵12、30动作，在流路a中使试样A2和混合溶剂混合，并使得到的混合液保持在样品环13内(参照图10)。详情与实施方式1的情况同样。

在进行步骤S3例如规定时间后，进行将阀17设为注入位置的处理(步骤S4)。在步骤S4中，通过分析部41，使阀17动作，将其设为注入位置，形成流路d、e、f。此时，泵12、18、30停止。泵16继续动作。

在步骤S4之后，通过分析部41，与图1所示的例的情况同样，进行分析处理1(步骤S5)。但是，如图1所示的例的情况那样，不进行对连接适配器36的更换。图11是表示此时的状态的图。

在开始步骤S5并经过了规定时间后，进行将阀17设为加载位置的处理(步骤S6)。而且，与图1所示的例的情况同样，通过分析部41，进行经由流路b输送流动相，将混合液向分析柱继续输送的分析处理2(步骤S7)。在步骤S7中，在全部混合液通过分析柱14，基于成分的信号未被检测器15检测后，为了洗净分析柱14及流路内，优选继续流动相的输送。

与步骤S7同时进行洗净处理(步骤S8)。在步骤8中，进行以下的处理。通过准备、洗净处理部42，(i)使泵30动作，使作为洗净液的准备液穿过流路38、流路a、样品环13、流路c，向废液容器26排出，(ii)使泵12动作，使作为洗净液的混合溶剂穿过流路a、样品环13、流路c向废液容器26排出。此外，通过同时进行(i)和(ii)的处理，在阀17的端口(2)中，两洗净液合流。此外，图10是表示实际上进行步骤S6～S8的处理的状况的图。

然后，进行规定时间的分析处理及洗净处理，通过分析部41，通过泵16、准备、洗净处理部42使泵12、18、30停止，从而一系列的处理完成。根据需要，也可以将连接部37的针37a从试样接收部11拆下。在具备驱动机构D的情况下，也可以通过准备、洗净处理部42，使泵12、30停止后，使驱动机构D动作，由此使连接部37移动，从试样接收部11拆下连接适配器36。

在实施方式2中，与实施方式1的情况同样，能够使用图7所示的流路切换阀17a。

符号说明

1、2、3液相色谱仪；11试样接收部；12混合溶剂送液泵；13样品环；13a样品环的一端；13b样品环的另一端；14分析柱；15检测器；16流动相送液泵；17、17a流路切换阀；18溶出溶剂送液泵；19固相柱；20混合溶剂容器；21、33、34三通阀；22、24、25、28、28a、28b、38流路；23流动相贮存容器；26、31废液容器；27、37连接部；27a喷嘴；27b、37b主体部；29溶剂用切换阀；30准备液送液泵；32溶出溶剂用容器；35准备液用容器；36连接适配器37a针；39控制部；40混合液制备部；41分析部；42准备·洗净处理部；43样品容器；A、A2试样；B、B2准备台；D驱动机构。