一种烯烃氧化制备醛酮类化合物的方法
阅读说明：本技术 一种烯烃氧化制备醛酮类化合物的方法 (Method for preparing aldehyde ketone compound by olefin oxidation ) 是由 周海峰 余涛 赵蓉蓉 文思妙妙 刘祈星 王金龙 杜一凡 陈永盛 于 2020-12-03 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种烯烃氧化制备醛酮类化合物的方法,涉及的制备方法为氧气参与的烯烃氧化裂解反应,具体步骤如下：在溶剂与氧化剂存在的条件下,将烯烃原料氧化裂解制得相应的醛酮类产物。与传统方法相比,本发明不需要加入任何催化剂或配体,也不需要使用高压氧气,具有反应条件简单温和、绿色环保、成本低、原子经济性高等优点,而且底物适应范围广,产率高,在合成醛酮类医药中间体和化工原料方面具有广阔的应用前景。(The invention provides a method for preparing aldehyde ketone compounds by olefin oxidation, which relates to a preparation method for olefin oxidative cracking reaction with oxygen participation, and comprises the following specific steps: under the condition of solvent and oxidant, the olefin material is oxidized and cracked to prepare corresponding aldehyde ketone product. Compared with the traditional method, the method does not need to add any catalyst or ligand, does not need to use high-pressure oxygen, has the advantages of simple and mild reaction conditions, environmental protection, low cost, high atom economy and the like, has wide substrate application range and high yield, and has wide application prospect in the aspect of synthesizing aldehyde ketone medical intermediates and chemical raw materials.)
技术领域
本发明属于醛酮类化合物的合成技术领域，具体涉及一种烯烃的氧化裂解制备醛酮类化合物的方法。
背景技术
烯烃广泛存在于石油裂解气、天然产物以及化学化工中间体中，通过氧化裂解的方法将烯烃的碳碳双键氧化为碳氧双键，是有机合成中常用的转化方法，该方法能够合成各种各样的醛酮类化合物，为进一步的官能团转化提供便利。目前采用的烯烃氧化裂解制备醛酮类化合物的方法存在诸多不足：(1)臭氧化-分解法需要使用特殊的反应装置，安全性差，成本高；(2)使用化学计量的强氧化剂以及金属、配体等复杂的催化剂，成本高，污染大；(3)光催化氧化需要特殊的设备，且能耗较大；(4)生物酶催化底物适应性差，产物不单一，并且相应的酶工程菌不易获得。这些不足或多或少的限制了此类方法的实际应用。
发明内容
本发明提供了一种实用、温和、绿色的实现烯烃的氧化裂解从而制备醛酮类化合物的方法。
本发明的技术方案为：在反应容器中加入烯烃原料和溶剂，充入氧化剂，经氧化反应将烯烃原料裂解制得醛酮类化合物。
所述烯烃原料为α-取代芳基乙烯(其中的取代基为芳基、烷基、环烷基、稠环中的一种或几种)、单芳基乙烯、1,2-二芳基乙烯或三芳基乙烯中的一种。
所述溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、吗啉、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600中的一种或几种，进一步优选为聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)。
所述氧化剂空气或氧气，进一步优选为氧气。
所述反应温度为100℃～140℃，进一步优选为110～130℃。
所述反应时间为2～12小时，进一步优选为8～12小时。
本发明提供了一种烯烃氧化裂解制备醛酮类化合物的简便方法，仅在溶剂与氧化剂存在的条件下，将烯烃原料氧化裂解制得相应的醛酮类化合物，不需要加入任何的金属催化剂、配体等，与传统方法相比，具有条件简单温和、绿色环保、成本低廉、产率高、底物适应性广的优点，在合成醛酮类医药中间体和化工原料方面具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1：1,1-二苯乙烯的氧化合成二苯甲酮
在一支试管中加入0.5mmol的1,1-二苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于130℃下反应8h，产率为93.7％。
实施例2：除部分溶剂沸点低于130℃时在沸点温度下反应外，其他条件同实施例1，确定不同溶剂对反应的影响。
No.
溶剂(1mL)
温度/℃
产率/％
1
甲基叔丁基醚
55(ref)
1.4
2
四氢呋喃
66(ref)
2.1
3
2-甲基四氢呋喃
80(ref)
4.9
4
二氧六环
100(ref)
72.5
5
吗啉
130
43.8
6
DMF
130
4.3
7
乙二醇二甲醚
84(ref)
10.7
8
乙二醇二乙醚
121(ref)
85.3
9
二乙二醇单甲醚
130
91.0
10
二乙二醇二甲醚
130
92.5
11
聚乙二醇二甲醚(PEGDME)
130
93.7
12
二丙二醇甲醚
130
88.4
13
二丙二醇二甲醚
130
91.6
14
乙二醇
130
54.3
15
三乙二醇
130
89.2
16
聚乙二醇200
130
87.9
17
聚乙二醇400
130
83.8
18
聚乙二醇600
130
80.5
由上述结果可知，该反应优选溶剂为聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)，产率为93.7％。
实施例3：其他条件同实施例1，确定不同反应温度的影响。
No.
温度/℃
产率/％
1
100
76.5
2
110
>99
3
120
95.9
4
130
93.7
5
140
91.7
由上述结果可知，该反应优选反应温度为110℃，1,1-二苯乙烯几乎完全转化。
实施例4：反应温度为110℃，其他条件同实施例1，确定不同反应时长、原料：溶剂的投料比以及氧化剂的影响。
由上述结果可知，该反应优选时长为8h以上，原料：溶剂投料比优选为0.5mmol:1mL，氧化剂优选为氧气。
实施例5：二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1,1-二苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为99％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.86-7.84(m,4H),7.66-7.62(m,2H),7.55-7.51(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝196.83,137.59,132.47,130.11,128.32.
实施例6：2-甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-甲基-2-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为97.5％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.86-7.84(m,2H),7.63(tt,J1＝6.9Hz,J2＝1.3Hz,1H),7.52-7.42(m,3H),7.37-7.28(m,3H),2.38(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝198.72,138.61,137.73,136.79,133.19,131.03,130.28,130.17,128.56,128.49,125.22,20.04.
实施例7：3-甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-甲基-3-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为98.3％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.86-7.84(m,2H),7.68(s,1H),7.65-7.61(m,2H),7.52(t,J＝7.6Hz,2H),7.46-7.38(m,2H),2.47(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝197.00,138.18,137.78,137.65,133.23,132.37,130.48,130.07,128.27,128.12,127.39,21.40.
实施例8：4-甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-甲基-4-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为97.8％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.84-7.82(m,2H),7.78-7.76(m,2H),7.62(tt,J1＝6.8Hz,J2＝1.1Hz,1H),7.54-7.50(m,2H),7.33(d,J＝7.6Hz,2H),2.49(s,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ＝196.60,143.30,137.95,134.87,132.22,130.36,129.98,129.02,128.25,21.72.
实施例9：2-甲氧基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-甲氧基-2-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为99.3％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.87-7.85(m,2H),7.61-7.57(m,1H),7.53-7.45(m,3H),7.40(dd,J1＝7.2Hz,J2＝1.6Hz,1H),7.10-7.03(m,2H),3.76(s,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ＝196.54,157.36,137.80,132.98,131.94,129.87,129.61,128.82,128.26,120.51,111.46,55.62.
实施例10：3-甲氧基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-甲氧基-3-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为97.8％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.86-7.84(m,2H),7.66-7.61(m,1H),7.55-7.51(m,2H),7.45-7.37(m,3H),7.20-7.17(m,1H),3.91(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝196.60,159.57,138.89,137.61,132.48,130.08,129.25,128.29,122.92,118.91,114.31,55.51.
实施例11：4-甲氧基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-甲氧基-4-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为98.9％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.89-7.86(m,2H),7.82-7.79(m,2H),7.63-7.59(m,1H),7.54-7.50(m,2H),7.03-6.99(m,2H),3.93(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.63,163.24,138.28,132.61,131.94,130.15,129.77,128.22,113.57,55.54.
实施例12：2-氟二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-氟-2-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为90.9％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.89(d,J＝8.0Hz,2H),7.67-7.50(m,5H),7.31(td,J1＝7.6Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.23-7.18(m,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝193.54,160.10(d,J＝250.8Hz),137.39,133.46,133.11(d,J＝8.3Hz),130.79(d,J＝2.9Hz),129.84,128.50,127.03(d,J＝14.7Hz),124.32(d,J＝3.6Hz),116.31(d,J＝21.6Hz).19F NMR(CDCl3,376MHz):δ-111.0.
实施例13：4-氟二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-氟-4-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为98.8％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.91-7.86(m,2H),7.82-7.80(m,2H),7.63(tt,J1＝6.8Hz,J2＝1.3Hz,1H),7.55-7.51(m,2H),7.23-7.17(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.31,165.40(d,J＝252.6Hz),137.49,133.80(d,J＝3.0Hz),132.71(d,J＝9.1Hz),132.52,129.91,128.39,115.49(d,J＝21.7Hz).19F NMR(CDCl3,376MHz):δ-105.89.
实施例14：2-氯二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-氯-2-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为90.9％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.87-7.85(m,2H),7.67-7.63(m,1H),7.53-7.46(m,4H),7.44-7.41(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.36,138.61,136.47,133.76,131.33,131.17,130.12,130.11,129.15,128.65,126.72.
实施例15：4-氯二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-氯-4-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为97.2％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.83-7.79(m,4H),7.67-7.63(m,1H),7.56-7.49(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.56,138.93,137.24,135.87,132.69,131.50,129.97,128.67,128.44.
实施例16：2-溴二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-溴-2-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为90.0％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.87-7.85(m,2H),7.71-7.63(m,2H),7.53-7.45(m,3H),7.43-7.38(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.95,140.67,136.11,133.79,133.23,131.20,130.27,129.02,128.68,127.24,119.55.
实施例17：2-三氟甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-(1-苯基乙烯基)-2-三氟甲基苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为72.8％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.84-7.82(m,3H),7.68-7.63(m,3H),7.53-7.49(m,2H),7.45-7.42(m,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.60,138.32,136.38,133.91,131.42,130.25,129.85,128.56,128.12,126.72(q,J＝4.6Hz),124.98,122.26；19FNMR(CDCl3,376MHz):δ-57.99.
实施例18：3-三氟甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1-(1-苯基乙烯基)-3-三氟甲基苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为99.2％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.11(s,1H),8.03(d,J＝8Hz,1H),7.90(d,J＝7.6Hz,1H),7.86-7.83(m,2H),7.70-7.66(m,2H),7.58-7.55(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.29,138.26,136.74,133.17,133.07,130.83,130.07,128.99,128.91,128.87,128.60,126.74(q,J＝3.7Hz),125.06,122.35；19F NMR(CDCl3,376MHz):δ-62.70.
实施例19：3,5-二甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1,3-二甲基-5-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为99.1％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.85-7.83(m,2H),7.65-7.61(m,1H),7.54-7.51(m,2H),7.45(s,2H),7.27(s,1H),2.42(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝197.25,137.96,137.91,137.69,134.14,132.30,130.07,128.25,127.86,21.30.
实施例20：2,4-二氟二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的2,4-二氟-1-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为90.1％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.87-7.84(m,2H),7.68-7.62(m,2H),7.54-7.51(m,2H),7.08-7.03(m,1H),6.95(ddd,J1＝10.0Hz,J2＝8.8Hz,J3＝2.4Hz,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ＝192.36,166.19(d,J＝11.6Hz),163.66(d,J＝11.7Hz),162.23(d,J＝12.3Hz),159.68(d,J＝12.3Hz),137.39,133.52,132.59(dd,J1＝10.2Hz,J2＝4.3Hz),129.73,128.55,123.35(dd,J1＝14.6Hz,J2＝3.8Hz),111.91(dd,J1＝21.4Hz,J2＝3.7Hz),104.72(t,J＝25.4Hz)；19F NMR(CDCl3,376MHz):δ-103.71(d,J＝10.4Hz),-105.80(d,J＝10.4Hz).
实施例21：2-氟-4-甲氧基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的2-氟-4-甲氧基-1-(1-苯基乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为89.8％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.85-7.83(m,2H),7.64-7.60(m,2H),7.52-7.49(m,2H),6.83(dd,J1＝8.6Hz,J2＝2.4Hz,1H),6.71(dd,J1＝12.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),3.92(s,3H).；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝192.89,163.92(d,J＝11.2Hz),163.22,160.69,138.32,132.89,132.71(d,J＝4.4Hz),129.62(d,J＝1.3Hz),128.32,119.30(d,J＝13.8Hz),110.34(d,J＝2.9Hz),101.89(d,J＝25.6Hz),55.88.
实施例22：2,6-二氟-4’-甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1,3-二氟-2-(1-(对甲苯基)乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为85.7％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.81(d,J＝8.0Hz,2H),7.48(tt,J1＝8.4Hz,J2＝6.4Hz,1H),7.33(d,J＝8.0Hz,2H),7.07-7.01(m,2H),2.48(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝188.53,161.03(d,J＝7.5Hz),158.53(d,J＝7.8Hz),145.41,134.45,131.71(t,J＝9.8Hz),129.84,129.52,117.26,111.99,111.97,111.93,111.80,111.75,111.74,21.85；19F NMR(CDCl3,376MHz):δ-111.88.
实施例23：4,4’-二甲氧基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的4-甲氧基-1-(1-(对甲氧基苯基)乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为94.5％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.85-7.81(m,4H),7.02-6.98(m,4H),3.93(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝194.49,162.85,132.25,130.77,113.48,55.50.
实施例24：4-氯-3’-三氟甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的4-氯-1-(1-(3-三氟甲基苯基)乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为96.7％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.08(s,1H),7.99(d,J＝7.6Hz,1H),7.91(d,J＝7.6Hz,1H),7.81-7.78(m,2H),7.69(t,J＝8.0Hz,1H),7.56-7.52(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝194.01,139.63,137.93,135.03,132.98,131.41,129.11,129.06,128.97,126.60(q,J＝4.0Hz).,124.98,122.27.19F NMR(CDCl3,376MHz):δ-62.76.
实施例25：3,5-二甲基-4’-三氟甲基二苯甲酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的1,3-二甲基-5-(1-(4-(三氟甲基)苯基)乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为99.1％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.92(d,J＝8.0Hz,2H),7.79(d,J＝8.4Hz,2H),7.44(s,2H),7.30(s,1H),2.43(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝195.96,141.08,138.27,136.87,134.78,133.57(d,J＝32.5Hz),130.11,127.87,125.28(q,J＝3.7Hz),122.38,21.24.
实施例26：2-萘苯基酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的2-(1-苯基乙烯基)萘和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为40.6％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.32(s,1H),8.00-7.96(m,4H),7.92-7.90(m,2H),7.69-7.64(m,2H),7.62-7.55(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝196.81,137.93,135.30,134.84,132.42,132.28,131.91,130.19,130.13,129.45,128.37,128.33,127.85,126.83,125.81.
实施例27：2-萘甲酰噻吩的合成
在一支试管中加入0.5mmol的3-(1-苯基乙烯基)噻吩和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为58.9％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.97(dd,J1＝2.8Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.90-7.88(m,2H),7.66-7.61(m,2H),7.53(t,J＝7.6Hz,2H),7.43(dd,J1＝5.0Hz,J2＝2.8Hz,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ＝190.07,141.29,138.62,134.02,132.36,129.41,128.64,128.42,126.27.
实施例28：2-苯甲酰基吡啶的合成
在一支试管中加入0.5mmol的2-(1-苯基乙烯基)吡啶和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为97.3％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.71(d,J＝4.8Hz,1H),8.09-8.02(m,3H),7.90-7.85(m,1H),7.61-7.56(m,1H),7.50-7.45(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝193.87,155.03,148.56,137.09,136.27,132.94,130.99,128.18,126.22,124.61.
实施例29：9-芴酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的9-亚甲基-9H-芴和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为87.3％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.68(d,J＝7.2Hz,2H),7.53-7.48(m,4H),7.31(td,J1＝7.2Hz,J2＝1.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝193.91,144.42,134.69,134.14,129.08,124.29,120.33.
实施例30：9-噻吨酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的9-亚甲基9H-噻吨和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为84.6％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.65(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,2H),7.67-7.59(m,4H),7.53-7.49(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝179.96,137.29,132.27,129.87,129.24,126.31,125.99.
实施例31：苯乙酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的α-甲基苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为99％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝δ＝7.93-7.91(m,2H),7.52(tt,J1＝6.8Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.44-7.40(m,1H),2.55(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝198.00,137.05,133.07,128.54,128.26,26.54.
实施例32：环丙基苯基酮的合成
在一支试管中加入0.5mmol的α-环丙基苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为90.6％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.05-8.03(m,2H),7.59-7.55(m,1H),7.50-7.46(m,2H),2.72-2.66(m,1H),1.29-1.24(m,2H),1.07-1.03(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝200.62,137.96,132.75,128.51,128.01,17.13,11.70.
实施例33：4-溴苯甲醛的合成
在一支试管中加入0.5mmol的4-溴苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于110℃下反应8h，产率为91.8％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝10.02-10.01(m,1H),7.80-7.77(m,2H),7.54-7.51(m,2H),7.74-7.71(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝191.11,135.08,132.46,131.00,129.81.
实施例34：2-(4-溴苯基)-1,1-二苯基乙烯的氧化裂解
在一支试管中加入0.5mmol的2-(4-溴苯基)-1,1-二苯基乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于130℃下反应12h，生成4-溴苯甲醛和二苯甲酮，产率为88.9％。
实施例35：三苯乙烯的氧化裂解
在一支试管中加入0.5mmol的三苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于130℃下反应12h，生成苯甲醛和二苯甲酮，产率为89.7％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝10.00-9.99(m,1H),7.86-7.84(m,2H),7.61-7.57(m,1H),7.51-7.47(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝192.33,136.38,134.43,129.68,128.98.
实施例36：1,4-双(2-甲基苯乙烯基)苯的氧化裂解
在一支试管中加入0.5mmol的1,4-双(2-甲基苯乙烯基)苯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于130℃下反应12h，生成对苯二甲醛和2-甲基苯甲醛，产率为89.7％。(1)1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝10.18-10.17(m,2H),8.10-8.09(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝191.52,140.02,130.16.(2)1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝10.28(s,1H),7.81(d,J＝7.6Hz,1H),7.49(td,J1＝7.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.37(t,J＝7.6Hz,1H),7.27(d,J＝7.6Hz,1H),2.68(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝192.78,140.59,134.14,133.65,132.05,131.78,126.33,19.59.
实施例37：1,2-二苯乙烯的氧化裂解
在一支试管中加入0.5mmol的反式-1,2-二苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于120℃下反应10h，生成两分子苯甲醛，反应结束后取30μL反应液并用1mL色谱乙腈稀释后利用高效液相色谱分析，可见产率为95.3％。
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