阅读说明：本技术 基于超声和机械搅拌的硼化钛增强铝基复合材料制备方法 (Preparation method of titanium boride reinforced aluminum-based composite material based on ultrasonic and mechanical stirring ) 是由 蒋日鹏 李晓谦 黄凯 张立华 李瑞卿 刘峙麟 于 2019-11-20 设计创作，主要内容包括：本发明涉及金属合金材料制备领域,公开了基于超声和机械搅拌的硼化钛增强铝基复合材料制备方法,将氟钛酸钾、氟硼酸钾反应盐粉末、氟铝酸钠粉末通过机械搅拌充分混合干燥备用；铝合金铸锭放入石墨坩埚内,加热至铝熔体的温度稳定在800～850℃,将干燥好的混合粉末加入至铝熔体中,并进行机械搅拌,待复合材料温度冷却至720℃时,撇去浮渣,浇入到石墨模具中冷却；将冷却的样品重新放入石墨坩埚内,用电阻炉加热至融化,同时加入高能超声辐射杆至混合熔体中对混合熔体进行超声处理,待超声处理时间结束,将混合熔体浇注至石墨模具,并立即用液氮冷却样品,以此获得的纳米硼化钛增强铝基复合材料中的纳米TiB<Sub>2</Sub>颗粒分布均匀,无团聚现象。(The invention relates to the field of metal alloy material preparation, and discloses a method for preparing titanium boride reinforced aluminum-based composite material based on ultrasonic and mechanical stirring, which comprises the steps of fully mixing potassium fluotitanate, potassium fluoborate reaction salt powder and sodium fluoroaluminate powder through mechanical stirring and drying for later use; placing an aluminum alloy ingot into a graphite crucible, heating until the temperature of an aluminum melt is stabilized at 800-850 ℃, adding the dried mixed powder into the aluminum melt, mechanically stirring, skimming scum when the temperature of the composite material is cooled to 720 ℃, pouring the composite material into a graphite mold, and cooling; putting the cooled sample into a graphite crucible again, heating the sample by using a resistance furnace until the sample is melted, and adding a high-energy ultrasonic radiation rod into the mixed meltCarrying out ultrasonic treatment on the mixed melt, pouring the mixed melt into a graphite mold after the ultrasonic treatment time is over, immediately cooling a sample by using liquid nitrogen, and thus obtaining the nano TiB in the nano titanium boride reinforced aluminum-based composite material 2 The particles are uniformly distributed and have no agglomeration phenomenon.)

基于超声和机械搅拌的硼化钛增强铝基复合材料制备方法

技术领域

本发明涉及金属合金材料制备领域，具体涉及基于超声和机械搅拌的硼化钛增强铝基复合材料制备方法。

背景技术

陶瓷颗粒增强型铝基复合材料具有高比模量、高硬度、高耐磨型等优点而被广泛应用于航空航天、汽车制造等领域。因硼化钛(TiB₂)具备高硬度、高热稳定、耐蚀性，不与铝熔体发生界面反应，化学稳定性好等特点，成为颗粒增强型铝基复合材料研究中的热点。TiB₂纳米颗粒通过与合金基体紧密结合，能够明显改善基体的弹性模量、屈服强度、耐磨性等性能。

然而大量研究表明，通过传统的外加法制备，TiB₂纳米颗粒与铝熔体的润湿性很差，很难进入铝熔体内部；通过原位法制备的TiB₂纳米颗粒在铝熔体中存在颗粒团聚，颗粒产量低等问题，这对铝基复合材料的性能提升产生了不利的影响。

发明内容

基于以上问题，本发明提供基于超声和机械搅拌的硼化钛增强铝基复合材料制备方法，先将反应盐和助溶剂粉末均匀混合，然后将反应盐及助溶剂粉末加入至铝熔体中，同时采用搅拌器，以机械搅拌的方式增加熔融状态的反应盐与铝熔体的接触面积，加快反应速率，促进反应进行，提高反应物产量，然后撇去浮渣浇注至模具冷却；将冷却后的样品再进行重熔，并采用高能超声辐射杆对重熔后的混合熔体进行超声处理，然后浇注至模具并用液氮冷却，最终获得纳米硼化钛增强铝基复合材料中的纳米TiB₂颗粒分布均匀，无团聚现象。

为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是：

基于超声和机械搅拌的硼化钛增强铝基复合材料制备方法，包括如下步骤：

S1：称取一定质量的铝合金铸锭备用；

S2：按在增强铝基复合材料中预生成3vol％的TiB₂颗粒称取氟钛酸钾、氟硼酸钾反应盐粉末，助溶剂氟铝酸钠粉末的质量为氟钛酸钾、氟硼酸钾两种反应盐总质量的10％，通过机械搅拌充分混合，在200～300℃的干燥炉内干燥1～2h备用；

S3：将称取好的铝合金铸锭放入石墨坩埚内，用电阻炉加热，待铝熔体的温度稳定在800～850℃，将干燥好的混合粉末加入至铝熔体中，并进行机械搅拌，待复合材料温度冷却至720℃时，撇去浮渣，浇入到300℃预热处理的石墨模具中并冷却；

S4：将冷却的样品重新放入石墨坩埚内，用电阻炉加热至720℃融化形成混合熔体，加入高能超声辐射杆至混合熔体中，控制超声频率为18～20KHz、功率为1～2KW、振幅为10～15μm，超声辐射杆浸入深度为15～25mm，超声处理时间为30～240s；

S5：待超声处理时间结束，将混合熔体浇注至300℃预热的石墨模具，利用液氮冷却，获得最终的纳米硼化钛增强铝基复合材料。

进一步地，超声辐射杆一端接入超声波换能器，另一端浸入石墨坩埚内的混合熔体中；所述换能器与超声波电源电性连接。

进一步地，铝合金铸锭为2Al4铝合金。

进一步地，步骤S3中控制反应盐及助溶剂的加入时间为15～25s，在反应盐及助溶剂加入时采用搅拌器进行机械搅拌，搅拌速度为150rpm，搅拌时间为30min。

进一步地，石墨坩埚内设置有用于测量混合熔体温度的热电偶，所述热电偶的信号输出端与数据采集器电性连接，所述数据采集器与计算机终端通讯连接。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1)先将反应盐和助溶剂粉末均匀混合，然后将反应盐及助溶剂粉末加入至铝熔体中，同时采用搅拌器，以机械搅拌的方式增加熔融状态的反应盐与铝熔体的接触面积，加快反应速率，促进反应进行，提高反应物产量，然后撇去浮渣浇注至模具冷却；将冷却后的样品再进行重熔，并采用高能超声辐射杆对重熔后的混合熔体进行超声处理，然后浇注至模具并用液氮冷却，最终获得纳米硼化钛增强铝基复合材料中的纳米TiB₂颗粒分布均匀，无团聚现象。

2)本发明得到的铝基复合材料微观组织中细小的网状Cu₂Al相分布在铝基中，纳米TiB₂颗粒分布均匀，无团聚现象；此工艺安全可靠，经济高效，操作简单。

3)对复合材料进行力学性能检测，与普通方法制备的复合材料相比，经过本专利的技术方案制备的复合材料的性能有极大的提升，其屈服强度、抗拉强度和硬度分别提高了54％、21％和27％，同时磨损质量减少了37％，耐磨性提高。

附图说明

图1为本发明制备TiB₂/2A14铝基复合材料的机械搅拌示意图；

图2为本发明制备TiB₂/2A14铝基复合材料的超声处理示意图；

图3为本发明制备TiB₂/2A14铝基复合材料的微观组织；

其中，1、搅拌器；2、石墨坩埚；3、反应盐；4、铝熔体；5、混合熔体；6、电阻炉；7、超声波电源；8、换能器；9、超声辐射杆；10、热电偶；11、数据采集器；12、计算机终端。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。

实施例1：

参见图1和图2，基于超声和机械搅拌的硼化钛增强铝基复合材料制备方法，包括如下步骤：

S1：称取一定质量的铝合金铸锭备用；

S2：按在增强铝基复合材料中预生成3vol％的TiB₂颗粒称取氟钛酸钾、氟硼酸钾反应盐3粉末，助溶剂氟铝酸钠粉末的质量为氟钛酸钾、氟硼酸钾两种反应盐3总质量的10％，通过机械搅拌充分混合，在200～300℃的干燥炉内干燥1～2h备用；

S3：将称取好的铝合金铸锭放入石墨坩埚2内，用电阻炉6加热，待铝熔体4的温度稳定在800～850℃，将干燥好的混合粉末加入至铝熔体4中，并进行机械搅拌，待复合材料温度冷却至720℃时，撇去浮渣，浇入到300℃预热处理的石墨模具中并冷却；

S4：将冷却的样品重新放入石墨坩埚2内，用电阻炉6加热至720℃融化形成混合熔体5，加入高能超声辐射杆9至混合熔体5中，控制超声频率为18～20KHz、功率为1～2KW、振幅为10～15μm，超声辐射杆9浸入深度为15～25mm，超声处理时间为30～240s；

S5：待超声处理时间结束，将混合熔体5浇注至300℃预热的石墨模具，利用液氮冷却，获得最终的纳米硼化钛增强铝基复合材料。

在本实施例中，氟钛酸钾(K₂TiF₆)、氟硼酸钾(KBF₄)，助溶剂氟铝酸钠(Na₃AlF₆)粉末的品质均为化学纯级，在铝熔体4中发生如下原位化学反应：

3K₂TiF₆+6KBF₄+10Al→3TiB₂+9KAlF₄+K₃AlF₆

通过该反应可以生成纳米级、表面无污染的TiB₂颗粒，极大地改善了纳米颗粒与铝熔体4的润湿性，利于颗粒与基体的界面结合。高能超声在铝熔体4中产生的空化效应与声流效应可以促进颗粒的润湿，打散颗粒的团聚，对颗粒的均匀分布有极大的帮助。使用液氮冷却，能够获得超声作用下，颗粒均匀分布的铝基复合材料，避免了由于传统冷却方式下，重力对颗粒沉降导致颗粒再次团聚的现象。本实施例得到的铝基复合材料微观组织中细小的网状Cu₂Al相分布在铝基中，纳米TiB₂颗粒分布均匀，无团聚现象。此工艺安全可靠，经济高效，操作简单。

本实施例在步骤S3中控制反应盐3及助溶剂的加入时间为15～25s，在反应盐3及助溶剂加入时采用搅拌器1进行机械搅拌，搅拌速度为150rpm，搅拌时间为30min。

超声辐射杆9一端接入超声波换能器8，另一端浸入石墨坩埚2内的混合熔体5中；所述换能器8与超声波电源7电性连接。超声波电源7为换能器8提供工作电流，换能器8将电能转换成超声波振动的机械能，超声辐射杆9浸入复合熔体中后，复合熔体中的纳米TiB₂颗粒在超声波处理下在铝熔体4中均匀分散，无团聚现象产生。

本实施例中的石墨坩埚2内设置有用于测量混合熔体5温度的热电偶10，热电偶10的信号输出端与数据采集器11电性连接，所述数据采集器11与计算机终端12通讯连接。通过热电偶10实施采集加热、搅拌及超声波处理过程中熔体的温度，通过数据采集器11处理并转换成温度值并传递至计算机终端12进行显示，便于操作人员了解制备过程中的温度，以进行相应的记录与控制。

实施例2：

参见图1和图2，首先称取500g的2A14铝合金铸锭，并将称取好的2A14铝合金铸锭放入石墨坩埚2内，用电阻炉6加热至融化，同时依据原位反应方程式，按预生成3vol％的TiB₂颗粒称取氟钛酸钾(K₂TiF₆)、氟硼酸钾(KBF₄)反应盐3粉末分别为88.33g、92.75g，则助溶剂氟铝酸钠(Na₃AlF₆)的质量为18.11g。通过机械搅拌充分混合后在200℃的干燥炉内干燥2h，待铝熔体4的温度稳定在820℃时，将干燥好的混合粉末加入至铝熔体4中，加入时间为15s，在加入过程中引入机械搅拌，搅拌转速为150rpm，搅拌时间为30min；待复合材料温度冷却至720℃时，撇去浮渣，浇入到300℃预热处理的石墨模具中冷却。将冷却的样品重新放入石墨坩埚2内，用电阻炉6加热至720℃融化形成混合熔体5，加入高能超声至混合熔体5中，超声频率为20KHz，功率为1KW，振幅为12μm，超声辐射杆9浸入深度为20mm，超声处理时间为90s，待超声处理时间结束，将混合熔体5浇注至300℃预热的石墨模具并用液氮冷却，获得最终的纳米硼化钛增强铝基复合材料。

实施例3：

参见图1-3，首先称取550g的2A14铝合金铸锭，并将称取好的2A14铝合金铸锭放入石墨坩埚2内，用电阻炉6加热至融化，同时依据原位反应方程式，按预生成3vol％的TiB₂颗粒称取氟钛酸钾(K₂TiF₆)、氟硼酸钾(KBF₄)反应盐3粉末分别为97.17g、102.03g，则助溶剂氟铝酸钠(Na₃AlF₆)的质量为19.92g。通过机械搅拌充分混合后在300℃的干燥炉内干燥1h，待铝熔体4的温度稳定在830℃时，将干燥好的混合粉末加入至铝熔体4中，加入时间为20s，在加入过程中引入机械搅拌，搅拌转速为150rpm，搅拌时间为30min；待复合材料温度冷却至720℃时，撇去浮渣，浇入到300℃预热处理的石墨模具中冷却。将冷却的样品重新放入石墨坩埚2内，用电阻炉6加热至720℃融化形成混合熔体5，加入高能超声至混合熔体5中，超声频率为19KHz，功率为2KW，振幅为15μm，超声辐射杆9浸入深度为25mm，超声处理时间为120s，待超声处理时间结束，将混合熔体5浇注至300℃预热的石墨模中并用液氮冷却，获得最终的纳米硼化钛增强铝基复合材料。

铸态的TiB₂/2A14铝基复合材料的微观组织，据图3可知，铝基复合材料组织中未出现粗大的树枝状初生晶，初生α-Al相在TiB₂颗粒和超声空化效应下，得到明显细化。在超声空化和超声声流的协同作用下，复合材料中未出现明显的颗粒团聚，TiB₂颗粒均匀地分布于组织中。

通过对本实施例获得的复合材料进行力学性能检测，与普通方法制备的复合材料相比，经过本技术方案制备的复合材料的性能有极大的提升，其屈服强度、抗拉强度和硬度分别提高了54％、21％和27％，同时磨损质量减少了37％，耐磨性提高。

如上即为本发明的实施例。上述实施例以及实施例中的具体参数仅是为了清楚表述发明验证过程，并非用以限制本发明的专利保护范围，本发明的专利保护范围仍然以其权利要求书为准，凡是运用本发明的说明书内容所作的等同结构变化，同理均应包含在本发明的保护范围内。