一种铜光催化合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物的方法
阅读说明：本技术 一种铜光催化合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物的方法 (Method for copper photocatalytic synthesis of 9-acetoxyl-9, 10-dihydrophenanthrene compound ) 是由 刘运奎 郑立孟 周丙伟 于 2019-08-27 设计创作，主要内容包括：一种铜光催化合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物的方法,所述方法为：将底物(I)、光敏剂、碱性物质、溶剂混合,在蓝色LED光照、温度15～40℃、惰性气体保护的条件下反应20～36h,之后反应液经后处理,得到9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物(II)；本发明安全环保,不产生废气,操作危险性低；底物适应性好,各种取代基都可以实现环化；反应条件温和；同时,该反应具有一定的创新性,原子经济性高,采用光催化的方式来替代传统加热的模式,减少了能耗,更加符合现代绿色化学的理念；(A method for copper photocatalytic synthesis of 9-acetoxyl-9, 10-dihydrophenanthrene compounds comprises the following steps: mixing a substrate (I), a photosensitizer, an alkaline substance and a solvent, reacting for 20-36 h under the conditions of blue LED illumination, temperature of 15-40 ℃ and inert gas protection, and then carrying out aftertreatment on a reaction solution to obtain 9-acetoxyl-9, 10-dihydrophenanthreneA compound (II); the invention is safe and environment-friendly, does not generate waste gas and has low operation risk; the substrate has good adaptability, and various substituents can realize cyclization; the reaction condition is mild; meanwhile, the reaction has certain innovativeness and high atom economy, adopts a photocatalysis mode to replace the traditional heating mode, reduces energy consumption and better conforms to the modern green chemistry idea;)
(一)技术领域
本发明涉及一种铜光催化合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物的方法。
(二)背景技术
二氢菲类化合物又名9,10-二氢菲类化合物，其广泛存在于自然界，在很多中草药中都能发现此类化合物的踪迹。由于其结构的特殊性，使其在工业上有独特的应用价值，同时二氢菲类化合物作为一种重要的医药中间体，可以有效的抑制炎症因子的产生，可以合成一系列抗癌药物，是很多抗癌药物的主体框架。除此之外，取代类的二氢菲具有一个或者两个手性中心，可以设计合成一系列手性配体。例如2002年，曾等人报道了一系列衍生自9,10-二氢菲-9,10-二醇的手性配体的设计、合成以及在不对称催化方面的应用(Chin.J.Synth.Chem.,2002,10,95-97)，由此可见二氢菲类化合物在手性配体方面也有着很大的应用前景。而本发明所报道的9-乙酰氧基-9,10-二氢菲可以进一步氧化得到9-乙酰氧基菲类化合物，而菲类化合物本身也是一种重要的医药中间体和化工原料。进一步，9-乙酰氧基-9,10-二氢菲可以通过水解的方式得到9-羟基-9,10-二氢菲，此类化合物带有一个手性中心，可以在手性配体方面得到相应的应用(scheme 1)。
目前合成二氢菲类化合物的方法比较多，例如2011年，Daniela等人报道(Org.Lett.,2011,13,12)以2-苯乙基碘苯为底物，叔丁醇钾作为碱，吡啶作为溶剂，在160℃高温条件下，采用自由基加成环化的方式，合成了二氢菲类化合物，但这种合成的方式有着较大的局限性，需要在高温条件下进行，于此同时，采用吡啶这种毒性较大的溶剂，对环境影响较大，不利于工业化生产。对于二氢菲类化合物的合成报道相对比较多了，但是合成9号位取代二氢菲类化合物相关文献报道就明显少了很多，而传统合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲一般采用9-羟基-9,10-二氢菲与乙酸酐为底物，吡啶作为溶剂，加热反应生成，同样这种方法采用了不友好溶剂吡啶，同时需要提前先制备9-羟基-9,10-二氢菲，原料相对不是那么易得。而本发明采用光催化的方式，以一个相对较为容易合成的2-苯基-α-乙酰氧基-苯乙烯类化合物作为底物，采用当下符合社会发展现状的光催化方式，以及较为廉价的铜光敏剂为催化剂，相对毒性较小的四氢呋喃为溶剂，常用的K3PO4为碱，在室温条件下，以较高的收率获得目标产物9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物。此方法，不需要额外进行加热，能耗低，操作简单，100％原子利用率，符合当今绿色化学发展的时代主题。
(三)
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种通用、简便、高效的合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物的方法。
本发明的技术方案如下：
一种合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物的方法，所述方法为：
将底物(I)、光敏剂、碱性物质、溶剂混合，在蓝色LED(15w)光照、温度15～40℃(优选25℃)、惰性气体保护的条件下反应20～36h(优选24h)，之后反应液经后处理，得到9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物(II)；
所述底物(I)、光敏剂、碱性物质的物质的量之比为1：0.01～0.1：1～2，优选1：0.05：1.5；
所述溶剂的体积用量以底物(I)的物质的量计为10～20mL/mmol；
所述光敏剂为式(III)、式(IV)中的一种或两种以任意比例的混合物；
所述碱性物质为磷酸钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或两种以上任意比例的混合物；
所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂，优选四氢呋喃；
所述后处理的方法为：反应结束后，反应液中加入柱层析硅胶(100～200目)，减压蒸除溶剂，进行柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比20：1的混合液作为洗脱剂洗脱，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物(II)；
反应式如下：
式(I)或式(II)中，
R1为氯或氢；
R2为氟、氯、甲基或氢；
所述光敏剂的结构式如下：
具体的，优选本发明所述9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物(II)为下列化合物之一：
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)安全环保，不产生废气，操作危险性低；
(2)底物适应性好，各种取代基都可以实现环化；
(3)反应条件温和；
(4)同时，该反应具有一定的创新性，原子经济性高，采用光催化的方式来替代传统加热的模式，减少了能耗，更加符合现代绿色化学的理念。
(四)
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
将α-乙酰氧基-2-苯基苯乙烯(0.3mmol，0.0714g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙(0.5g)柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率87％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(t,J＝5.5Hz,2H),7.50(d,J＝7.5Hz,1H),7.48-7.45(m,1H),7.39-7.37(m,1H),7.36-7.33(m,1H),7.32-7.29(m,1H),6.09(t,J＝5Hz,1H),3.23-3.16(m,2H),2.00(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.82,135.94,134.50,134.32,134.22,133.211,131.11,128.37,127.87,127.14,127.01,126.83,126.65,70.27,35.89,21.28.
实施例2
将α-乙酰氧基-2-苯基苯乙烯(0.3mmol，0.0714g)、光敏剂(IV)(0.015mmol，0.0172g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率77％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(t,J＝5.5Hz,2H),7.50(d,J＝7.5Hz,1H),7.48-7.45(m,1H),7.39-7.37(m,1H),7.36-7.33(m,1H),7.32-7.29(m,1H),6.09(t,J＝5Hz,1H),3.23-3.16(m,2H),2.00(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.82,135.94,134.50,134.32,134.22,133.211,131.11,128.37,127.87,127.14,127.01,126.83,126.65,70.27,35.89,21.28.
实施例3
将α-乙酰氧基-2-苯基苯乙烯(0.3mmol，0.0714g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.3mmol，0.0636g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率67％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(t,J＝5.5Hz,2H),7.50(d,J＝7.5Hz,1H),7.48-7.45(m,1H),7.39-7.37(m,1H),7.36-7.33(m,1H),7.32-7.29(m,1H),6.09(t,J＝5Hz,1H),3.23-3.16(m,2H),2.00(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.82,135.94,134.50,134.32,134.22,133.211,131.11,128.37,127.87,127.14,127.01,126.83,126.65,70.27,35.89,21.28.
实施例4
将α-乙酰氧基-2-苯基-4-氯苯乙烯(0.3mmol，0.0816g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.6mmol，0.1272g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率85％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝2Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.44(d,J＝8.5Hz,1H),7.38(td,J1＝7.5Hz,J2＝1Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.31-7.28(m,2H),6.04(t,J＝4.5Hz,1H),3.17(d,J＝4.5Hz,2H),1.99(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.62,135.92,135.30,132.98,132.02,131.82,130.01,129.22,128.61,127.56,127.54,124.09,123.70,69.13,34.28,21.24.
实施例5
将α-乙酰氧基-2-苯基-4-氯苯乙烯(0.3mmol，0.0816g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL乙腈作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率53％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝2Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.44(d,J＝8.5Hz,1H),7.38(td,J1＝7.5Hz,J2＝1Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.31-7.28(m,2H),6.04(t,J＝4.5Hz,1H),3.17(d,J＝4.5Hz,2H),1.99(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.62,135.92,135.30,132.98,132.02,131.82,130.01,129.22,128.61,127.56,127.54,124.09,123.70,69.13,34.28,21.24.
实施例6
将α-乙酰氧基-2-苯基-4-氯苯乙烯(0.3mmol，0.0816g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL 1，4-二氧六环作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率63％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝2Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.44(d,J＝8.5Hz,1H),7.38(td,J1＝7.5Hz,J2＝1Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.31-7.28(m,2H),6.04(t,J＝4.5Hz,1H),3.17(d,J＝4.5Hz,2H),1.99(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.62,135.92,135.30,132.98,132.02,131.82,130.01,129.22,128.61,127.56,127.54,124.09,123.70,69.13,34.28,21.24.
实施例7
将α-乙酰氧基-2-(2-甲基-苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0756g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、碳酸钠(0.45mmol，0.0477g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率81％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77-7.75(m,1H),7.50-7.48(m,1H),7.43(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.24(d,J＝7.5Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),7.14(d,J＝6.5Hz,1H),5.95(t,J＝5.5Hz,1H),3.08(d,J＝5.5Hz,2H),2.68(s,3H),2.04(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.84,135.98,134.53,134.38,134.36,133.23,131.17,128.43,127.91,127.19,127.02,126.88,126.68,70.33,35.92,23.07,21.32
实施例8
将α-乙酰氧基-2-(2-甲基-苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0756g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、碳酸钾(0.45mmol，0.0621g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率85％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77-7.75(m,1H),7.50-7.48(m,1H),7.43(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.24(d,J＝7.5Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),7.14(d,J＝6.5Hz,1H),5.95(t,J＝5.5Hz,1H),3.08(d,J＝5.5Hz,2H),2.68(s,3H),2.04(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.84,135.98,134.53,134.38,134.36,133.23,131.17,128.43,127.91,127.19,127.02,126.88,126.68,70.33,35.92,23.07,21.32
实施例9
将α-乙酰氧基-2-(2-甲基-苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0756g)、光敏剂(III)(0.003mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率51％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77-7.75(m,1H),7.50-7.48(m,1H),7.43(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.24(d,J＝7.5Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),7.14(d,J＝6.5Hz,1H),5.95(t,J＝5.5Hz,1H),3.08(d,J＝5.5Hz,2H),2.68(s,3H),2.04(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.84,135.98,134.53,134.38,134.36,133.23,131.17,128.43,127.91,127.19,127.02,126.88,126.68,70.33,35.92,23.07,21.32
实施例10
将α-乙酰氧基-2-(4-氯苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0816g)、光敏剂(III)(0.03mmol，0.0335g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率86％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝2Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.44(d,J＝8.5Hz,1H),7.38(td,J1＝7.5Hz,J2＝1Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.31-7.28(m,2H),6.04(t,J＝4.5Hz,1H),3.17(d,J＝4.5Hz,2H),1.99(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.62,135.92,135.30,132.98,132.02,131.82,130.01,129.22,128.61,127.56,127.54,124.09,123.70,69.13,34.28,21.24.
实施例11
将α-乙酰氧基-2-(4-氯苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0816g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，15℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率82％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝2Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.44(d,J＝8.5Hz,1H),7.38(td,J1＝7.5Hz,J2＝1Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.31-7.28(m,2H),6.04(t,J＝4.5Hz,1H),3.17(d,J＝4.5Hz,2H),1.99(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.62,135.92,135.30,132.98,132.02,131.82,130.01,129.22,128.61,127.56,127.54,124.09,123.70,69.13,34.28,21.24.
实施例12
将α-乙酰氧基-2-(4-氯苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0816g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，40℃条件，氮气环境下反应24h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率81％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝2Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.44(d,J＝8.5Hz,1H),7.38(td,J1＝7.5Hz,J2＝1Hz,1H),7.33(td,J1＝7.5Hz,J2＝1.5Hz,1H),7.31-7.28(m,2H),6.04(t,J＝4.5Hz,1H),3.17(d,J＝4.5Hz,2H),1.99(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.62,135.92,135.30,132.98,132.02,131.82,130.01,129.22,128.61,127.56,127.54,124.09,123.70,69.13,34.28,21.24.
实施例13
将α-乙酰氧基-2-(2-氟苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0768g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应20h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率83％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.17(d,J＝8Hz,1H),7.51(d,J＝7.5Hz,1H),7.48-7.45(m,1H),7.36(td,J1＝7.5Hz，J2＝1Hz,1H),7.26-7.22(m,1H),7.11-7.07(m,2H),6.02(t,J＝4.5Hz,1H),3.21-3.12(m,2H),2.00(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.68,161.38,159.38,136.03(J＝3.75Hz),134.01,130.48(J＝3.75Hz),129.20,128.64(J＝10Hz),128.34,128.21,127.99,124.76(J＝2.5Hz),121.34(J＝10Hz),115.36(J＝23.75Hz),69.79,34.74(J＝2.5Hz),21.26.
实施例14
将α-乙酰氧基-2-(2-氟苯基)苯乙烯(0.3mmol，0.0768g)、光敏剂(III)(0.015mmol，0.0167g)、K3PO4(0.45mmol，0.0954g)加入到15mL封管反应管中，再加入3mL四氢呋喃作溶剂。接着，在15w Blue LED照射下，25℃条件，氮气环境下反应36h，反应结束后，在反应液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂，再通过柱色谱分离得到如结构式所示的产物纯品(以石油醚/乙酸乙酯＝20:1作为洗脱剂)。该物质为黄色液体，产率87％。
表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.17(d,J＝8Hz,1H),7.51(d,J＝7.5Hz,1H),7.48-7.45(m,1H),7.36(td,J1＝7.5Hz，J2＝1Hz,1H),7.26-7.22(m,1H),7.11-7.07(m,2H),6.02(t,J＝4.5Hz,1H),3.21-3.12(m,2H),2.00(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.68,161.38,159.38,136.03(J＝3.75Hz),134.01,130.48(J＝3.75Hz),129.20,128.64(J＝10Hz),128.34,128.21,127.99,124.76(J＝2.5Hz),121.34(J＝10Hz),115.36(J＝23.75Hz),69.79,34.74(J＝2.5Hz),21.26.
与此同时，本发明所合成的产物在工业上可有以下用途，可以合成9，10-二氢菲类化合物以及菲类化合物，如下所示(通式)。
将本发明合成的化合物9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物(0.3mmol)溶解在5ml二氯甲烷中，再加入3.5g硅胶，110℃条件下反应30分钟，待反应结束，用二氯甲烷洗脱旋干得到目标产物菲类化合物。
具体物质的合成例如：
将化合物9-乙酰氧基-9,10-二氢菲(0.3mmol，0.0714g)溶解在5ml二氯甲烷中，再加入3.5g硅胶，110℃条件下反应30分钟，待反应结束，用二氯甲烷洗脱旋干得到目标产物菲，产率为92％。
将6-氯-9-乙酰氧基-9,10-二氢菲(0.3mmol，0.0816g)溶解在5ml二氯甲烷中，再加入3.5g硅胶，110℃条件下反应30分钟，待反应结束，用二氯甲烷洗脱旋干得到目标产物3-氯菲，产率为90％。
将4-甲基-9-乙酰氧基-9,10-二氢菲(0.3mmol，0.0756g)溶解在5ml二氯甲烷中，再加入3.5g硅胶，110℃条件下反应30分钟，待反应结束，用二氯甲烷洗脱旋干得到目标产物4-甲基菲，产率为93％。
将2-氯-9-乙酰氧基-9,10-二氢菲(0.3mmol，0.0816g)溶解在5ml二氯甲烷中，再加入3.5g硅胶，110℃条件下反应30分钟，待反应结束，用二氯甲烷洗脱旋干得到目标产物2-氯菲，产率为91％。
将4-氟-9-乙酰氧基-9,10-二氢菲(0.3mmol，0.0816g)溶解在5ml二氯甲烷中，再加入3.5g硅胶，110℃条件下反应30分钟，待反应结束，用二氯甲烷洗脱旋干得到目标产物4-氟菲，产率为90％。