阅读说明：本技术 一种高效液相色谱法测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法 (Method for determining caprolactam content in ammonium sulfate by high performance liquid chromatography ) 是由 陈艳芬 瞿亚平 吴道斌 杨立新 吴望成 张方 于 2019-11-29 设计创作，主要内容包括：一种高效液相色谱法测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法,包括以下步骤：步骤一,标准液的配置；步骤二,样品溶液的配置；步骤三,色谱条件的确定；步骤四,样品测定：待仪器的基线稳定后,测定标准溶液和样品溶液,先测定标准溶液,连续注入多针相同溶度的标准溶液直至相邻两针标准溶液面积变化小于1.5％后,测定样品溶液,注入两针相同溶度的样品溶液面积变化小于1.5％后,再注入多针同一溶度的标准溶液至相邻两针标准溶液面积变化小于1.5％,进样完毕,在两次标准溶液注入的中间注入样品溶液；步骤五,高效液相色谱分析,该方法过程简单易操作,最大限度地消除人为误差,稳定性好、准确度高、精密度好。(A method for measuring caprolactam content in ammonium sulfate by high performance liquid chromatography comprises the following steps: step one, preparing standard solution; step two, preparing a sample solution; step three, determining chromatographic conditions; step four, sample determination: after the baseline of the instrument is stable, measuring a standard solution and a sample solution, measuring the standard solution, continuously injecting a plurality of standard solutions with the same solubility until the area change of the standard solutions of two adjacent needles is less than 1.5%, measuring the sample solution, injecting the standard solutions of the same solubility into the two needles until the area change of the standard solutions of the two adjacent needles is less than 1.5%, then injecting the standard solutions of the same solubility into the two adjacent needles until the area change of the standard solutions of the two adjacent needles is less than 1.5%, and injecting the sample solution into the middle of the two times of injection of the standard solutions after the sample injection is finished; and step five, high performance liquid chromatography analysis, wherein the method is simple in process and easy to operate, human errors are eliminated to the maximum extent, and the method is good in stability, high in accuracy and good in precision.)

一种高效液相色谱法测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法

技术领域

本发明属于己内酰胺检测领域，具体涉及一种高效液相色谱法测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法。

背景技术

己内酰胺是生产合成纤维和工程塑料的重要石油化工产品，随着我国经济建设的快速发展，市场对己内酰胺的需求快速增长，国内外生产己内酰胺的技术路线主要有苯法和甲苯法，甲苯法生产己内酰胺是意大利斯尼亚(SNIA)公司于1960年开发的以甲苯为原料生产己内酰胺的方法，目前用的较多的生产己内酰胺的方法是以苯为原料，物料经过肟化、重排反应后生成含有己内酰胺、硫酸铵、副产物的酰胺油，酰胺油经过分离、萃取以及精制后得到产品纯己内酰胺和硫酸铵。

准确测定硫酸铵中己内酰胺的含量，才能有效反映硫酸铵纯度和己内酰胺的流失量，目前测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法是采用二氯甲烷萃取分析，萃取完后再用旋转蒸发仪将二氯甲烷蒸掉，剩下一小部分二氯甲烷再加内标用气相色谱分析，整个分析过程中每个样要用1—2瓶二氯甲烷，该方法不仅耗时耗力，浪费资金，污染环境，准确度较低，分析时间较长，有待进一步改进。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种高效液相色谱法测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法。

本发明采用如下技术方案：

一种高效液相色谱法测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法，包括以下步骤：

步骤一，标准液的配置：分别称取0.1g、0.2g、0.3g、0.5g、0.8g、1.0g己内酰胺，用纯水溶解并稀释至500ml容量瓶中，得到1-6^#标准溶液；

步骤二，样品溶液的配置：称取15-25g硫酸铵样品于100ml容量瓶中，用纯水溶解并稀释至刻度，得1-5^#样品溶液；

步骤三，色谱条件的确定：色谱柱：ODS-SP柱，Φ4.6mm×250mm；流动相：由流动相A和流动相B组合进行低压洗脱，流动相A为甲醇，流动相B为缓冲溶液；流速：1ml/min；柱温：30℃；进样量：20ul；

步骤四，样品测定：待仪器的基线稳定后，测定标准溶液和样品溶液，先测定标准溶液，连续注入多针相同溶度的标准溶液直至相邻两针标准溶液面积变化小于1.5％后，测定样品溶液，注入两针相同溶度的样品溶液面积变化小于1.5％后，再注入多针同一溶度的标准溶液至相邻两针标准溶液面积变化小于1.5％，进样完毕，在两次标准溶液注入的中间注入样品溶液；

步骤五，高效液相色谱分析：根据出峰保留时间，用标准物质对照法，定性样品溶液中的己内酰胺；分别记下步骤四每针标准溶液及样品溶液的面积，用外标法定量计算出样品中己内酰胺的含量。

进一步的，所述缓冲溶液由高氯酸钠溶液和磷酸钾溶液组成，高氯酸溶液和磷酸钾溶液的体积比1：1.65。

进一步的，所述高氯酸钠的摩尔浓度为85mmol/L，所述磷酸钾溶液的浓度为15mmol/L。

进一步的，所述流动相A与流动相B的体积比为1:4。

进一步的，所述流动相、样品溶液及标准溶液进色谱柱之前经0.45um的微孔膜过滤。

由上述对本发明的描述可知，与现有技术相比，本发明的有益效果是：通过采用标准物质对照法和外标法来定性定量分析出硫酸铵产品中己内酰胺的含量。该方法过程简单易操作，最大限度地消除人为误差，稳定性好、准确度高、精密度好、节省溶剂使用量，提高检验效率，提高企业经济效益。

附图说明

图1为标准溶液标准曲线图；

图2为标准溶液色谱图；

图3为样品溶液色谱图。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明作进一步的描述。

一种高效液相色谱法测定硫酸铵中己内酰胺含量的方法，包括以下步骤：

步骤一，标准液的配置：分别称取0.1g、0.2g、0.3g、0.5g、0.8g、1.0g己内酰胺，用纯水溶解并稀释至500ml容量瓶中，得到1-6^#标准溶液；

步骤二，样品溶液的配置：称取15-25g硫酸铵样品于100ml容量瓶中，用纯水溶解并稀释至刻度，得1-5^#样品溶液；

步骤三，色谱条件的确定：色谱柱：ODS-SP柱，Φ4.6mm×250mm；流动相：由流动相A和流动相B组合进行低压洗脱，流动相A为甲醇，流动相B为缓冲溶液；流速：1ml/min；柱温：30℃；进样量：20ul；

步骤四，样品测定：待仪器的基线稳定后，测定标准溶液和样品溶液，先测定标准溶液，连续注入多针相同溶度的标准溶液直至相邻两针标准溶液面积变化小于1.5％后，测定样品溶液，注入两针相同溶度的样品溶液面积变化小于1.5％后，再注入多针同一溶度的标准溶液至相邻两针标准溶液面积变化小于1.5％，进样完毕，在两次标准溶液注入的中间注入样品溶液；

步骤五，高效液相色谱分析：根据出峰保留时间，用标准物质对照法，定性样品溶液中的己内酰胺；分别记下步骤四每针标准溶液及样品溶液的面积，用外标法定量计算出样品中己内酰胺的含量。

具体的，流动相A与流动相B的体积比为1:4，甲醇的质量浓度为90％，缓冲溶液由高氯酸钠溶液和磷酸钾溶液组成，高氯酸溶液和磷酸钾溶液的体积比1：1.65，高氯酸钠的摩尔浓度为85mmol/L，所述磷酸钾溶液的浓度为15mmol/L。

进一步的，流动相、样品溶液及标准溶液进色谱柱之前经0.45um的微孔膜过滤。

试验结果：

一、按步骤一对标准溶液进行配置获得如下结果；

表1标准溶液配置表

根据标准溶液配置结果绘制标准曲线，如图1所示。

二、根据步骤四可获得如下结果：

表2样品溶液检测的相关数据表

三、根据步骤五可得出如下结果：

图2为标准样品色谱图，其中，其中12.915为己内酰胺的峰面积；图3为样品溶液色谱图，其中，12.906为己内酰胺的峰面积，并用外标法定量计算出样品中己内酰胺的质量分数为0.10％。

试验验证

一、精密度验证

分别对1^#标准溶液平行测定l0次，平均保留时间为12.913min，其保留时间的相对标准偏差为0.3457％，记录峰面积，计算测定的己内酰胺相对标准偏差为0.3114％，实验结果如表3所示：

表3 1^#标准溶液数据表

从表3可知，采用上述方法测定己内酰胺含量，标准偏差小，试验结果精密度好。

二、准确度验证

对已知浓度的硫酸铵样品进行了己内酰胺的加标回收实验，用加标回收率表示其准确度，实验结果如表4所示：

表4硫酸铵样品加标回收实验数据表

从表4可知，加标回收率为95％—98％，说明实验结果准确度高，此方法准确度满足分析要求。

三、检出限确定

在本方法条件下，以3倍极限噪声计算出本方法最低检出限为0.01mg/L。

综上所述，本发明通过采用标准物质对照法和外标法来定性定量分析出硫酸铵产品中己内酰胺的含量。该方法过程简单易操作，最大限度地消除人为误差，稳定性好、准确度高、精密度好、节省溶剂使用量，提高检验效率，提高企业经济效益。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能以此限定本发明实施的范围，即依本发明申请专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明专利涵盖的范围内。