阅读说明：本技术 一种测定工作场所中草酸含量的方法 (Method for measuring oxalic acid content in workplace ) 是由 林新艳 俞晓明 顾承伟 胡志伟 于 2019-12-19 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种测定工作场所中草酸含量的方法,包括：以碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液作为淋洗液,以去离子水作为吸收液,采用Dionex IonPac <Sup>TM</Sup> AS22阴离子分析柱和电导检测器对草酸含量进行离子色谱法测定。(The invention discloses a method for measuring oxalic acid content in a workplace, which comprises the following steps: using a mixed solution of sodium carbonate and sodium bicarbonate as an eluent, using deionized water as an absorption liquid, and adopting Dionex IonPac TM The AS22 anion analytical column and the conductivity detector were used for measuring the oxalic acid content by ion chromatography.)

一种测定工作场所中草酸含量的方法

技术领域：

本发明属于工作场所空气中化学物质检测技术领域，具体涉及一种测定工作场所中草酸含量的方法。

背景技术：

草酸，别名为乙二酸，最简单的有机二元酸之一，在工业中有重要作用，可用于钴-钼-铝催化剂的生产、金属和大理石的清洗及纺织品的漂白，在医药制造、印染加工以及塑料生产等环节中也有广泛的应用。草酸有一定的毒性，对皮肤、粘膜有刺激及腐蚀作用，极易经表皮、粘膜吸收引起中毒。草酸在人体内不容易被氧化分解，使人体内的酸碱度失去平衡，影响儿童的发育。国家职业卫生标准规定工作场所空气中草酸时间加权平均容许浓度（PC-TWA）为1mg/m³，短时间接触容许浓度（PC-STEL）为2mg/m³。

目前，我国工业企业依据《工作场所空气中羧酸类化合物的测定方法》（GBZ/T160.59-2004）进行草酸浓度的测定，测定方法为单柱非抑制型离子色谱法，该方法对于柱温、检测器温度、流动相要求较为繁琐，测试时间长，色谱柱适用范围小。

发明内容

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本发明的目的是为了克服现有技术中所存在的问题，而提供了一种测定工作场所中草酸含量的方法，成本低，速度快。

为了实现上述目的，本发明提供了一种测定工作场所中草酸含量的方法，其中，该方法以碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液作为淋洗液，以去离子水作为吸收液，采用DionexIonPac ^TM AS22阴离子分析柱和电导检测器对草酸含量进行离子色谱法测定。

本发明所提供的一种方法，包括以下步骤：标准曲线的绘制、样品的采集、样品的测定、草酸浓度的计算。

所述标准曲线的绘制包括：（1）标准二级母液配制：取0.5mL草酸根标准溶液于10mL容量瓶中，用超纯水定容并混匀。此为50µg/mL的草酸根标准二级母液。（2）标准曲线溶液配制：分别移取0.1mL、0.5mL、1.0mL、1.0mL、2.0mL草酸标准二级母液于10mL、25mL、25mL、10mL、10mL容量瓶中，配制成0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10μg/mL的标准曲线溶液。混匀待上机分析。（3）标准曲线的绘制：按照仪器操作条件，将离子色谱仪调节至最佳测定状态，进样50µL，分别测定标准系列，每个浓度重复测定3 次，以峰高或峰面积均值对相应的草酸浓度(mg/mL)绘制标准曲线。

所述样品的采集包括：在采样点，用装有 5.0mL 水的多孔玻板吸收管，以 500mL/min 流量采集≥15min 空气样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品应尽快测定。

所述样品的测定包括：用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次，过滤入具塞刻度试管中，供测定。用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中草酸的浓度（μg/mL）。若样品溶液中草酸浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

所述草酸浓度的计算包括：样品中草酸浓度的计算公式为：

—工作场所中草酸的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³)

C₀—由仪器读出样品溶液中草酸的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）

V—样品溶液的体积，单位为毫升（mL）

V₀—标准采样体积，单位为升（L）

F—稀释倍数。

附图说明：

图1是草酸浓度的测试图谱。

具体实施方式

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以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不限于本发明。

实施例1：测定某工作场所中草酸的浓度

以碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液作为淋洗液，以去离子水作为吸收液，采用DionexIonPac ^TM AS22阴离子分析柱和电导检测器对草酸含量进行离子色谱法测定。

步骤一：标准曲线的绘制

（1）标准二级母液配制：取0.5mL草酸根标准溶液于10mL容量瓶中，用超纯水定容并混匀。此为50μg/mL的草酸根标准二级母液。

（2）标准曲线溶液配制：分别移取0.1mL、0.5mL、1.0mL、1.0mL、2.0mL草酸标准二级母液于10mL、25mL、25mL、10mL、10mL容量瓶中，配制成0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10μg/mL的标准曲线溶液。混匀待上机分析。

（3）标准曲线的绘制：按照仪器操作条件，将离子色谱仪调节至最佳测定状态，进样50µL，分别测定标准系列，每个浓度重复测定3 次，以峰高或峰面积均值对相应的草酸浓度(mg/mL)绘制标准曲线。

步骤二：样品的采集

在采样点，用装有 5.0mL 水的多孔玻板吸收管，以 500mL/min 流量采集≥15min 空气样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品应尽快测定。

步骤三：样品的测定

（1）样品的测定

用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次，过滤入具塞刻度试管中，供测定。用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中草酸的浓度（μg/mL）。若样品溶液中草酸浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

图1为草酸浓度的测试图谱，从图1可以看出，仪器分析后基线较为平稳，草酸的出峰时间为17.4min。

（2）检出限的测定

由于空白中无草酸，故在预估检出限的2-5倍选择一个固定浓度的标准溶液连续进样7针，选择0.35mg/L的标准溶液连续进样7针，草酸的检出限测定结果如下表所示：

由此得出本方法测定草酸含量的检出限为0.03μg/mL。

（3）精密度的测定

上述操作条件下，待仪器基线稳定后，对低、中、高浓度的标准溶液分别平行测定6次，并计算草酸的浓度，草酸的精密度测定结果如下表所示：

由此得出的草酸根含量测定的低、中、高浓度的精密度分别为5.6%、4.3%、2.3%。

（4）准确度的测定

对实测样品进行加标回收试验，得其准确度分别95.0%、93.0%、91.0%。

步骤四：草酸浓度的计算

样品中草酸浓度的计算公式为：

—工作场所中草酸的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³)

C₀—有仪器读出样品溶液中草酸的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）

V—样品溶液的体积，单位为毫升（mL）

V₀—标准采样体积，单位为升（L）

F—稀释倍数。

对比例1：参照标准GBZ/T 160.59-2004中的方法测定工作场所中的草酸的浓度

对比例1与实施例1的区别在于所用淋洗液为：0.415g邻苯二甲酸溶于1000mL水中，用三羧甲胺调节pH值为3.4；所用色谱柱为IC-AI。其余与实施例1一致。

对样品进行测试，草酸的出峰时间为24min。

通过实施例1和对比例1的对比发现，按标准GBZ/T 160.59-2004中的方法，草酸的出峰时间为24min，而本专利提供的方法中，草酸的出峰时间为17.4min。此外，标准GBZ/T160.59-2004中规定的标准曲线浓度范围为0~10µg/mL，本专利规定的标准曲线浓度范围为0.5~10µg/mL，能在合理的线性梯度范围内提高线性地段和高端数据的准确性。

综上所述，用装有5.0mL 水的多孔玻板吸收管、以 500mL/min 流量采集≥15min工作场所中的空气样品，在DionexIonPac^TM AS22阴离子分析柱和电导检测器的条件下，测定工作场所中草酸含量的方法切实可行。