阅读说明：本技术 一种迷迭香提取物的制备方法及其在肉质保鲜中的应用 (Preparation method of rosemary extract and application of rosemary extract in meat quality preservation ) 是由 尹修权 彭孝雄 雷勇 张远志 于 2020-04-22 设计创作，主要内容包括：本发明属于提取物制备技术领域,以提高鲜肉抗氧化性能的天然抗氧化剂为目标导向,首先提供了一种迷迭香提取物的制备方法,相对于现有技术,首先是选用减压动态立体式搅拌萃取,该萃取技术能实现单一提取溶剂的萃取主要抗氧化成分(鼠尾草酸)收率最大化,从而一次性得到抗氧化有效成分鼠尾草酸含量达到作为鲜肉抗氧化性能的标准的目的,在此基础上,在提取后续步骤中仅仅增加了浓缩、结晶、干燥步骤得到堆密度高的迷迭香提取物,从而提高迷迭香提取物在肉类中的分散性和均匀度,以达到最大程度发挥迷迭香提取物的抗氧化性能的目的。利用本发明上述方法得到的迷迭香提取物作为肉类抗氧化剂,可以显著提高肉类的抗氧化效果。(The invention belongs to the technical field of extract preparation, aims to improve the oxidation resistance of fresh meat and aims to provide a preparation method of a rosemary extract, and compared with the prior art, the preparation method firstly selects reduced-pressure dynamic three-dimensional stirring extraction, and the extraction technology can realize the maximization of the yield of the main antioxidant component (carnosic acid) extracted by a single extraction solvent, so that the aim of obtaining the antioxidant effective component (carnosic acid) with the content reaching the oxidation resistance standard of the fresh meat at one time is fulfilled. The rosemary extract obtained by the method of the invention is used as a meat antioxidant, and the antioxidant effect of meat can be obviously improved.)

一种迷迭香提取物的制备方法及其在肉质保鲜中的应用

技术领域

本发明涉及提取物制备技术领域，更具体的，涉及一种迷迭香提取物的制备方法及其在肉质保鲜中的应用。

背景技术

迷迭香是一种名贵的天然香料植物，生长季节会散发一种清香气味，有清心提神的功效。迷迭香主要含有强抗氧化剂等活性物质。鼠尾草酸、熊果酸、迷迭香酸是迷迭香植物中三种主要抗氧化剂活性物质，广泛用于食品、医药、日化、香料、调味品中。迷迭香抗氧化剂目前被公认为已知的抗氧化效果和安全性最高的天然抗氧化剂，这种天然抗氧化剂在欧美等发达国家已应用非常广泛，国内近几年也开始逐步应用到各领域。

传统的肉类保鲜有三种方法：一种是采用低温冷藏冷冻保鲜，但冻肉会因水分丢失纤维***而味道不够鲜美；第二种是加热处理，起到抑菌、灭酶的作用，但此法保鲜也会改变肉质风味同时保鲜时间不够长；还有新方法比如增加有机酸及盐类等防腐保鲜剂保鲜以及化学保鲜剂，虽然保鲜时间长，但肉质仍会受到影响，甚至化学保鲜剂长期食用对人体有一定危害，以上三种保鲜方法都有其不同程度的缺点；现有缺乏一种安全、持久、易于应用的天然抗氧化肉类保鲜剂。

发明内容

本发明针对现有技术存在的上述问题，本发明的首要目的是提供一种迷迭香提取物的制备方法。

本发明的第二个目的是提供上述方法得到的迷迭香提取物。

本发明的第三个目的是提供上述迷迭香提取物的应用。

本发明的第四个目的是提供含有上述迷迭香提取物的天然抗氧化剂。

本发明的第五个目的是提供上述天然抗氧化剂在提高肉类抗氧化性能方面/肉类保鲜能力的应用。

本发明的目的是通过以下技术方案予以实现的：

一种迷迭香提取物的制备方法，包括以下步骤：

S1、醇提、浓缩、分离、干燥得到迷迭香提取物半成品；

S2、动态立体式搅拌萃取：干燥后的迷迭香提取物半成品与提取溶剂混合，并进行动态立体搅拌萃取，所述迷迭香提取物半成品与提取溶剂的投料比为1：10～20；萃取的温度为40～50℃，萃取2～3次；每次萃取后合并萃取液；

S3、浓缩、结晶：浓缩S2合并后的萃取液，静置待析出结晶；

S4、干燥：过滤得到晶体后进行热风干燥，干燥的温度为45～50℃，干燥时间为8～12h，干燥后得鼠尾草酸结晶，即为迷迭香提取物。

本发明以制备适合用于提高鲜肉抗氧化性能(保鲜能力)为目标导向，重新调整了迷迭香的提取制备方法，现有技术中常规用于提取迷迭香的方法，多是追求获得更高的迷迭香有效成分的得率或者含量(例如，本发明的迷迭香提取物的有效成分是鼠尾草酸，现有很多提取制备方法最终获得的鼠尾草酸的含量基本在90％左右，甚至90％以上)，然而本发明用于提取迷迭香主要是为了用于提高肉类的抗氧化性能，因此不需要追求获得如此高含量的鼠尾草酸；为了提高萃取效率，得到更高含量的鼠尾草酸，本发明采用动态立体式搅拌萃取，其主要是在螺旋式搅拌器中进行，螺旋式搅拌器区别于普通叶片式搅拌器，它不仅能搅动四周，还可以使整个物料上下翻滚，从而提高萃取效率，减小提取溶剂的耗损；采用本发明限定的萃取条件可以保证实现单一提取溶剂的萃取主要抗氧化成分(鼠尾草酸)收率最大化；另外，发明人通过应用实验研究发现，迷迭香提取物在肉类中的抗氧化性能的强弱与迷迭香提取物的堆密度(也叫做堆积密度)相关，在一定范围内，迷迭香提取物的堆密度和其在肉类中的抗氧化作用的发挥呈正相关(可以理解为，迷迭香提取物的堆密度好，迷迭香提取物在肉类中的分散性和均匀度相关，从而使得迷迭香提取物与肉类相互作用更紧密，以达到最大程度发挥迷迭香提取物的抗氧化性能的目的)；为了便于工业化生产和应用，要控制迷迭香提取物的堆密度，需要在迷迭香提取过程中得到迷迭香结晶，在结晶的过程中控制晶体的颗粒粒径，同时控制晶体成型的类型(需要得到块状晶体，而不是针状晶体)，从而保证得到堆密度高的迷迭香提取物；经研究，本发明所述迷迭香提取物的堆密度受以下几个过程影响：(1)浓缩、结晶：本发明首先控制好萃取液浓缩的条件，即将萃取液浓缩至萃取液总体积的20％～30％，然后在一定温度下进行浓缩，为结晶的析出做好准备，经浓缩后的萃取液在常温下静置一段时间即可生成结晶；(2)干燥：结晶后的晶体需要经过合适的干燥过程，从而使得终产品的堆密度高，产品流动性好，本发明采用热风干燥，使得最终得到的迷迭香提取物的堆密度达到0.6～0.8，从而便于应用于肉类保鲜中。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，还包括将鼠尾草酸结晶进行低温超微粉碎的步骤；超微粉碎能够进一步提高迷迭香提取物的堆密度，从而利于后续的混合及在肉质保鲜中的应用，且低温能够防止在粉碎过程中温度升高破坏产品中具有抗氧化性能的成分。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S2的提取溶剂为石油醚，采用单一溶剂，再配合动态立体式搅拌萃取即可实现迷迭香有效成分鼠尾草酸的有效提取。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S2的萃取在-0.02～0.04的真空负压状态下，采用料液循环的形式进行，如此可以进一步提高迷迭香中鼠尾草酸的提取效率。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S3的浓缩操作为：真空浓缩萃取液至萃取液总体积的20％～30％，然后在40～42℃下进行浓缩。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S1的醇提操作为：将迷迭香原料用75～80％乙醇提取，料液比为1：10～12；提取温度为45～50℃，提取时间为1.5～2h，提取2～3次后，合并提取液。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S1的浓缩操作为：将醇提后的提取液合并，真空浓缩至原料重量的1.0～1.2倍体积(100～120L)，并补常温(25～30℃)水冷却，冷却过程中析出固态半成品，待固液分离。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S1的分离的操作为：将浓缩液(固液混合物料)连接食品级软管进行离心，所得液体进入中转罐，固体部分待干燥。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S1的干燥的操作为：将分离后的固态半成品进行真空干燥，干燥温度为45～50℃，干燥真空度为-0.085～0.09，真空干燥时间为：12～16h，干燥后得到迷迭香提取物半成品。

优选的，本发明上述迷迭香提取物的制备方法，步骤S3的结晶的操作为：浓缩后常温静置12～16h后析出晶体，然后进行过滤待干燥。

本发明经过步骤S4干燥后即得80～85％鼠尾草酸含量的结晶；此含量的迷迭香提取物作为肉类抗氧化剂的应用是合适的。当然，也可以通过多次结晶，提高迷迭香提取物中鼠尾草酸的含量，但考虑到本发明的迷迭香提取物是用于肉类抗氧化剂的，当增加结晶次数，提高迷迭香提取物中鼠尾草酸的含量时，应用于肉类抗氧化的效果没有明显提升，因此，综合制备工艺和加工成本，制备得到得80～85％鼠尾草酸含量的结晶即可。

本发明还提供一种抗氧化剂，即含有上述制备方法得到的迷迭香提取物。

优选的，所述抗氧化剂还包括增强迷迭香提取物抗氧化性能的辅剂；所述辅剂可以是茶多酚，当然也可以是现有技术公开的有明显增强迷迭香提取物(这里鼠尾草酸为主要有效成分)抗氧化性能的物质。

优选的，当将迷迭香提取物和茶多酚进行混合时，所述迷迭香提取物与茶多酚的质量比为5：1。

本发明还提供上述抗氧化剂在提高肉类抗氧化性能方面的应用，具体是将由迷迭香提取物和茶多酚进行混合后，再加入食品级二氧化硅进行混合，得到的最终的抗氧化剂直接添加到肉类中即可。

本发明还提供上述抗氧化剂在增强肉类保鲜能力方面的应用。具体是将由迷迭香提取物和茶多酚进行混合后，再加入食品级二氧化硅进行混合，得到的最终的抗氧化剂直接添加到肉类中即可。

优选的，所述由迷迭香提取物和茶多酚进行混合后，再加入食品级二氧化硅进行混合，得到的最终的抗氧化剂在肉类中的添加量为50～200ppm。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

本发明提高鲜肉抗氧化性能的天然抗氧化剂为目标导向，首先提供了一种迷迭香提取物的制备方法，相对于现有技术，首先是选用减压动态立体式搅拌萃取，该萃取技术能实现单一提取溶剂的萃取主要抗氧化成分(鼠尾草酸)收率最大化，从而一次性得到抗氧化有效成分鼠尾草酸含量达到作为鲜肉抗氧化性能的标准的目的，在此基础上，在提取后续步骤中仅仅增加了浓缩、结晶、干燥步骤得到堆密度高的迷迭香提取物，从而提高迷迭香提取物在肉类中的分散性和均匀度，以达到最大程度发挥迷迭香提取物的抗氧化性能的目的。利用本发明上述方法得到的迷迭香提取物作为肉类抗氧化剂，可以显著提高肉类的抗氧化效果。

附图说明

图1为不同抗氧化剂对鲜肉酸价的影响；

图2为不同抗氧化剂对鲜肉过氧化值的影响；

图3为未添加抗氧化剂的鲜肉冷藏效果图；其中，上图为冷藏0h；下图为冷藏192h；

图4为添加TBHQ的鲜肉冷藏效果图；其中，上图为冷藏0h；下图为冷藏192h；

图5为添加迷迭香抗氧化剂的鲜肉冷藏效果图；其中，上图为冷藏0h；下图为冷藏192h。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，下面将通过具体实施例和附图作进一步说明，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1迷迭香的提取

本实施例为作为肉类抗氧剂的迷迭香提取物的制备方法，包括以下步骤：

(1)提取：将100kg迷迭香原料用75％食用酒精提取，固液比1：10，提取温度为45℃，时间为1.5h；提取次数为两次；

(2)浓缩：将两次提取液合并，真空浓缩至原料重量的1.0倍体积(浓缩后体积为100L)，并补3倍常温水冷却，冷却过程中析出固态半成品，待固液分离；

(3)离心分离：将静置冷却过后的固液混合物料连接食品级软管进行离心，所得液体进中转罐，固体部分待干燥；

(4)干燥：离心的固体部分进行真空干燥，干燥温度为45℃，干燥真空度为-0.085，真空干燥时间：12h；

(5)萃取：干燥后的迷迭香提取物半成品用石油醚进行动态立体式搅拌萃取(采用料液循环的形式进行)，石油醚的用量为迷迭香提取物半成品的10倍，共萃取两次，每次萃取时间为1h，萃取温度为40℃，萃取过程在-0.02的真空负压状态下，两次萃取后分别过滤得到萃取液，合并萃取液待浓缩；

(6)浓缩：真空浓缩萃取液至萃取液总体积的20％，浓缩温度为40℃，浓缩后常温静置待析出结晶体；

(7)粗结晶：静置12h后析出结晶体，然后过滤待干燥；

(8)干燥：过滤后的结晶粗品进行热风干燥，干燥温度为45℃，干燥时间为8h，干燥后的颗粒即为含有80.3％鼠尾草酸的结晶体；

(9)粉碎(低温超微粉碎)：将含有80.3％鼠尾草酸的结晶体进行粉碎至200目得迷迭香粉末1，粉碎机夹层温度为0～5℃(防止高速粉碎室的温度过高)，待混合；

(10)混合复配：粉碎后的迷迭香粉末与茶多酚按照5：1配比，并加入0.6％～1％的食品级二氧化硅进行混合，混合采用V型三维混合机，正反转混合各一次，每次20min，最终得到迷迭香抗氧化剂1。

实施例2迷迭香的提取

本实施例为作为肉类抗氧剂的迷迭香提取物的制备方法，包括以下步骤：

(1)提取：将100kg迷迭香原料用80％食用酒精提取，固液比1：12，提取温度为50℃，时间为2h；提取次数为两次；

(2)浓缩：将两次提取液合并，真空浓缩至原料重量的1.2倍体积(浓缩后体积为120L)，并补3倍常温水冷却，冷却过程中析出固态半成品，待固液分离；

(3)离心分离：将静置冷却过后的固液混合物料连接食品级软管进行离心，所得液体进中转罐，固体部分待干燥；

(4)干燥：离心的固体部分进行真空干燥，干燥温度为50℃，干燥真空度为0.09，真空干燥时间：16h；

(5)萃取：干燥后的迷迭香提取物半成品用石油醚进行动态立体式搅拌萃取(采用料液循环的形式进行)，石油醚的用量为迷迭香提取物半成品的20倍，共萃取两次，每次萃取时间为1h，萃取温度为50℃，萃取过程在0.04的真空负压状态下，两次萃取后分别过滤得到萃取液，合并萃取液待浓缩；

(6)浓缩：真空浓缩萃取液至萃取液总体积的30％，浓缩温度为42℃，浓缩后常温静置待析出结晶体；

(7)粗结晶：静置12h后析出结晶体，然后过滤待干燥；

(8)干燥：过滤后的结晶粗品进行热风干燥，干燥温度为50℃，干燥时间为12h，干燥后的颗粒即为含有84.8％鼠尾草酸的结晶体；

(9)粉碎(低温超微粉碎)：将含有84.8％鼠尾草酸的结晶体进行粉碎至300目得迷迭香粉末2，粉碎机夹层温度为0～5℃(防止高速粉碎室的温度过高)，待混合；

(10)混合复配：粉碎后的迷迭香粉末与茶多酚按照5：1配比，并加入0.6％～1％的食品级二氧化硅进行混合，混合采用V型三维混合机，正反转混合各一次，每次20min，最终得到迷迭香抗氧化剂2。

对比例1迷迭香的提取

本对比例为作为肉类抗氧剂的制备方法，包括步骤(1)到步骤(10)，步骤(1)到步骤(10)的操作基本同实施例1，唯一不同的是：步骤(6)萃取液浓缩在常温下进行浓缩，首先得到迷迭香粉末D1，再经过复配最终得到迷迭香抗氧化剂D1。

对比例2迷迭香的提取

本对比例为作为肉类抗氧剂的制备方法，包括步骤(1)到步骤(10)，步骤(1)到步骤(10)的操作基本同实施例1，唯一不同的是：步骤(8)干燥温度为70℃，首先得到迷迭香粉末D2，再经过复配最终得到迷迭香抗氧化剂D2。

对比例3迷迭香的提取

本对比例为作为肉类抗氧剂的制备方法，包括步骤(1)到步骤(10)，步骤(1)到步骤(10)的操作基本同实施例1，唯一不同的是：步骤(8)干燥温度为40℃，首先得到迷迭香粉末D3，再经过复配最终得到迷迭香抗氧化剂D3。

实验例1产品物理性能表征

收集实施例1、实施例2、对比例1、对比例2和对比例3制备得到的迷迭香粉末(复配前)；考察他们的抗氧化有效成分鼠尾草酸的含量、粉末的堆密度，结果如表1。

表1物理性能表征

实验例2保鲜测试感官评价

将实施例1、实施例2、对比例1、对比例2和对比例3制备得到的迷迭香抗氧化剂添加到鲜肉中进行保鲜测试，并统计感官评价，具体步骤为：

(1)食材前处理：将刚买回来的新鲜肥瘦相间的五花肉切碎成小块；

(2)分样：用塑料瓶，每个塑料瓶称取500g肥肉，分别加入各抗氧化剂；

(3)搅拌、混样：利用固体搅拌器分别将肉和实施例1、实施例2、对比例1、对比例2和对比例3制备得到的迷迭香抗氧化剂搅拌均匀；

(4)冷藏：放入冰箱冷藏(冷藏温度为0～4℃)；

(5)检测跟踪：拍照记录鲜肉颜色变化，同时记录气味状态，之后每隔两天测一次，连续重复测三次，记录数据。

结果如表2，从表2中可以看出：由对比例1、对比例2和对比例3得到的迷迭香抗氧化剂应用在鲜肉保鲜中，保鲜效果差，主要是因为对比例1、对比例2和对比例3得到的迷迭香抗氧化剂堆密度低，使得其在肉类中的分散性和均匀度较差，没有准确发挥迷迭香提取物的抗氧化性能的目的，因此对比例1、对比例2和对比例3得到的迷迭香抗氧化剂不适合作为肉类保鲜剂。

表2感官评价

组别	冷藏0h	冷藏196h
			迷迭香抗氧化剂1	无异味，色泽明亮无变色	无异味，有清凉味，色泽无变化
迷迭香抗氧化剂2	无异味，色泽明亮无变色	无异味，有清凉味，色泽无变化
			迷迭香抗氧化剂D1	无异味，色泽明亮无变色	无异味，色泽有部分发生变化
迷迭香抗氧化剂D2	无异味，色泽明亮无变色	无异味，色泽略有变化
			迷迭香抗氧化剂D3	无异味，色泽明亮无变色	无异味，色泽部分变暗

实验例3肉类保鲜的应用

将实施例1和实施例2制备得到的迷迭香抗氧化剂应用于肉类保鲜，并通过检测酸价、过氧化值以及颜色和气味来衡量保鲜效果。

具体包括以下步骤：

(1)食材前处理：将刚买回来的新鲜肥瘦相间的五花肉切碎成小块；

(2)分样：用塑料瓶，每个塑料瓶称取500g肥肉，分别加入各抗氧化剂；

(3)搅拌、混样：利用固体搅拌器分别将肉和各种抗氧化剂搅拌均匀(抗氧化剂在肉中的添加量为100ppm)；

(4)冷藏：放入冰箱冷藏(冷藏温度为0～4℃)；

(5)检测样品前处理：新鲜肥瘦相间的五花肉称取100g，加入3倍量的石油醚，在恒温水浴锅中60度温提2个小时，再经过旋转蒸发器浓缩(60度水浴)除尽石油醚溶剂，获得油脂；

(6)检测跟踪：刚买回来的当天先测定鲜肉的酸价和过氧化值，拍照记录鲜肉颜色，同时记录气味状态，之后每隔两天测一次，连续重复测三次，记录数据。

结果如表3、表4、图1和图2，由此可以得出结论：添加了本发明实施例制备得到的迷迭香抗氧化剂的肉类的保鲜效果明显好很多，且这种迷迭香抗氧化剂的抗氧化效果与化学合成的抗氧化剂的抗氧化效果十分接近。

表3样品保鲜测试酸价(mg/g)变化表

注：TBHQ为化学合成抗氧化剂，85％CA为实施例1制备得到的迷迭香抗氧化剂1；表中所用的抗氧化剂在添加到肉类之前均过相同目数的筛(300目)。

表4样品保鲜测试过氧化值(g/100g)变化表

注：TBHQ为化学合成抗氧化剂，85％CA为实施例1制备得到的迷迭香抗氧化剂1；表中所用的抗氧化剂在添加到肉类之前均过相同目数的筛(300目)。

另外，本发明还对测试用的肉做了感官评价，结果如表5、图3、图4和图5；从图3可以看出，未添加抗氧化剂的鲜肉在冷藏了192h后，鲜肉的色泽暗淡；肥肉的部分已经发黄；图4可以看出，添加了化学抗氧化剂TBHQ的鲜肉在冷藏192h后，肥肉部分出现了部分暗淡；图5可以看出，添加了本发明的迷迭香抗氧化剂的鲜肉在冷藏192h后，鲜肉的色泽没有变化，且与0h时的色泽、质感最为接近；由此说明本发明方法制备的迷迭香天然抗氧化剂不仅对含油脂的肉类具有高效的抗氧化、防腐保鲜效果，而且具有安全、持久、易于应用操作等多种优势；该天然抗氧化剂的使用可以避免新鲜肉类在短时间内也需要冷冻的情况，从而增强了鲜肉的保鲜效果。

表5保鲜测试感官评价表

样品名称	冷藏0h	冷藏196小时
			空白	无异味，色泽明亮无变色	有肉类腐败的腥味，色泽变暗
TBHQ	无异味，色泽明亮无变色	无异味，色泽略变
			85％CA	无异味，色泽明亮无变色	无异味，有清凉味，色泽无变化
茶多酚	无异味，色泽明亮无变色	略有异味，色泽变暗

注：TBHQ为化学合成抗氧化剂，85％CA为实施例1制备得到的迷迭香抗氧化剂1；表中所用的抗氧化剂在添加到肉类之前均过相同目数的筛(300目)。