阅读说明：本技术 一种n，n-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法 (Synthesis method of N, N-bis (pyridine-2-ylmethyl) aniline ligand ) 是由 吕春杰 张羽翔 于 2020-06-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种N,N-双(吡啶-2-基甲基)苯胺类配体的合成方法,以苯胺类化合物A和3-(氯甲基)吡啶盐酸盐B为原料,利用碳酸钾做碱,不加溶剂,利用固相反应合成N,N-双(吡啶-2-基甲基)苯胺类配体。本发明使用的各原料非常简单,均为简单易得,来源广泛,并且性能非常稳定,不需要特殊保存条件；合成N,N-双(吡啶-2-基甲基)苯胺类配体化合物的传统的方法一般是使用强碱高温、溶剂或者催化剂来实现、产率不高。本发明苯胺类类衍生物和碳酸钾、3-(氯甲基)吡啶盐酸盐作为起始原料反应得到N,N-双(吡啶-2-基甲基)苯胺类配体化合物。反应操作比较简单,反应条件温和,不需要溶剂,产率较高,适合大规模工业化生产。(The invention discloses a method for synthesizing N, N-bis (pyridine-2-ylmethyl) aniline ligands, which takes an aniline compound A and 3- (chloromethyl) pyridine hydrochloride B as raw materials, utilizes potassium carbonate as alkali, does not add a solvent, and utilizes a solid-phase reaction to synthesize the N, N-bis (pyridine-2-ylmethyl) aniline ligands. The raw materials used in the invention are very simple, are all simple and easily available, have wide sources and very stable performance, and do not need special storage conditions; the traditional method for synthesizing the N, N-bis (pyridin-2-ylmethyl) aniline ligand compound is generally realized by using strong alkali at high temperature, a solvent or a catalyst, and has low yield. The aniline derivatives react with potassium carbonate and 3- (chloromethyl) pyridine hydrochloride serving as starting raw materials to obtain the N, N-bis (pyridine-2-ylmethyl) aniline ligand compound. The reaction operation is simple, the reaction condition is mild, no solvent is needed, the yield is high, and the method is suitable for large-scale industrial production.)

一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法

技术领域

本发明涉及有机化学的合成方法领域，具体为一种利用3-(氯甲基)吡啶盐酸盐与苯胺类化合物反应合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的方法。

背景技术

随着社会的发展，尤其是科学技术的进步，大大促进了社会生产力的飞速发展，使得人们的生活得到了很大的改善与提高；在社会的发展过程中，化学工业作为一个基础学科的传统工业， 为社会的发展做出了突出的贡献。

N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体在配位化学领域具有重要的应用，利用简单、快捷的方法制备N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物是合成有机化学的研究内容之一。

现有的合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体方法分为三类；第一类：需要加入磷酸钾、MeCN做溶剂回流；第二类方法需要加入强碱NaOH、水作为溶剂加热反应，并且此类方法反应时间长；第三类需要用碳酸钾作为碱、KI作为催化剂、MeCN做溶剂回流，并且第三类合成方法产率不高。

针对上述三类合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的方法中需要加热回流、强碱做碱、加入催化剂等问题，如何能够提供一种温和高效的N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法，是一个值得研究的问题。

针对上述现有技术中反应条件苛刻、反应时间长、需要催化剂等不足，本发明提供一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法。

本发明的目的是这样实现的：

一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法：以苯胺类化合物A和3-(氯甲基)吡啶盐酸盐B为原料，利用碳酸钾做碱，不加溶剂，利用固相反应合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体：

合成通式如下：

其中，R₁是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环，或取代烯基；R₂是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环；R₃是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环。

所述起始原料，如上式A所示的苯胺类类衍生物(底物 A)，与如式所示的3-(氯甲基)吡啶盐酸盐、硼酸脂或硼酸盐类衍生物(底物2)的摩尔比例为1:2.3-1:4；两者用量比例为1:2.4-1:2.8；

所述合成方法在碱作用下进行，所述碱为K3PO4、K2CO3、Cs2CO3、 NaOAc、三乙胺或4 ,4-二甲氨基吡啶；

所述碱包括K2CO、NaOH ,KOH、,Na2CO3 或DBU(二环脒)；

所述合成反应是在rt-100℃温度下进行；

所述的合成反应在50℃温度下进行反应；苯胺类化合物在不同取代集团下的反应产率为65-92%；

具体合成方法如下：将苯胺类化合物A、碳酸钾以及3-(氯甲基)吡啶盐酸盐固相混合均匀；在50摄氏度条件下缓慢搅拌，反应12小时后点板监测反应完全；待反应完全，反应粗品直接经硅胶柱层析纯化，得到纯品N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物C。

积极有益效果：本发明合成反应的优点包括：本发明合成方法所使用的各原料非常简单，均为简单易得，来源广泛，并且性能非常稳定，不需要特殊保存条件；合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物的传统的方法一般是使用强碱高温、溶剂或者催化剂来实现、而且产率不高。本发明苯胺类类衍生物和碳酸钾、3-(氯甲基)吡啶盐酸盐作为起始原料反应得到N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物。反应操作比较简单，反应条件温和，反应不需要溶剂，产率较高，适合大规模工业化生产。

下面结合

具体实施方式

，对本发明做进一步的说明：

实施例1

一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体C₁的合成，其具体合成路线如下：

分别取化合物（A₁）（1.95g，11.6mmol），3-(氯甲基)吡啶盐酸盐（5.7246g，34.9mmol），碳酸钾（8.033g，58.2mmol）于100Ml圆底烧瓶内混合均匀，缓慢搅拌加热至50℃；反应12小时后点板监测反应完全。待反应完全，反应粗品直接经硅胶柱层析纯化，得到纯品N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物C1 (140mg) ，产率92％。

实施例2

一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体C₂的合成，其具体合成路线如下：

分别取化合物（1）（2.0g，11.6mmol），3-(氯甲基)吡啶盐酸盐（5.7246g，34.9mmol），碳酸钾（8.033g，58.2mmol）于100Ml圆底烧瓶内混合均匀，缓慢搅拌加热至50℃。反应12小时后点板监测反应完全。待反应完全，反应粗品直接经硅胶柱层析纯化，得到纯品N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物C2 (140mg) ，产率86％。

实施例中参与反应的物料信息如下：

通过以上两个具体实施例，可以证明我们的方法相对于传统的方法反应操作比较简单，反应条件温和，反应不需要溶剂，产率较高，适合大规模工业化生产。

本发明合成方法所使用的各原料非常简单，均为简单易得，来源广泛，并且性能非常稳定，不需要特殊保存条件；合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物的传统的方法一般是使用强碱高温、溶剂或者催化剂来实现、而且产率不高。本发明苯胺类类衍生物和碳酸钾、3-(氯甲基)吡啶盐酸盐作为起始原料反应得到N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物。反应操作比较简单，反应条件温和，反应不需要溶剂，产率较高，适合大规模工业化生产。